Estados fundamentales y excitados de complejos cianurados de rutenio con bptz (bptz = 3,6-bis(2-piridil)-1,2,4,5-tetrazina)

GARCÍA POSSE, MÓNICA E.; VERGARA, MÓNICA M.; FAGALDE, FLORENCIA; KATZ, NÉSTOR E.

Tandil, Buenos Aires

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las poliazinas son ligandos capaces de incrementar el acoplamiento metal-metal en complejos de valencia mixta. En particular, la bptz (bptz = 3,6-bis(2-piridil)-1,2,4,5-tetrazina), cuya estructura se muestra en la Figura, ocasiona una deslocalización total de valencia en el complejo [(CN)4Fe(bptz)Fe(CN)4]3-.[1] En un trabajo previo [2] sobre el precursor mononuclear [Ru(bptz)(CN)4]2- (A) , se obtuvo la especie dinuclear [(CN)4Ru(bptz)Ru(CN)4]4- (B), solamente en solución acuosa. En este trabajo, se describen la síntesis y propiedades espectroscópicas y electroquímicas de la sal de Bu4N+ del complejo (B) y las propiedades fotofísicas de la sal de Bu4N+ del complejo (A). El espectro UV-visible de (B) presenta una banda intensa a λmax = 614 nm en CH3CN, desplazada a menor energía respecto de (A) (λmax = 521 nm), [2] indicando un fuerte aumento de la deslocalización electrónica como consecuencia de la coordinación simultánea a dos centros metálicos. La banda correspondiente al estiramiento C≡N en el espectro IR de la especie dinuclear no presenta desdoblamiento, como se espera de su mayor simetría respecto a la especie mononuclear. En la voltamperometría cíclica de (B), se observan dos ondas de oxidación, lo que permite deducir un considerable acoplamiento en la especie de valencia mixta [(CN)4Ru(bptz)Ru(CN)4]3- (C). El tiempo de vida τ del estado excitado de mínima energía dπ(Ru)-π*(bptz) del complejo (A) se determinó por fotólisis de destello láser. Este parámetro muestra una fuerte dependencia con el solvente y resulta intermedio entre los valores correspondientes a los complejos análogos de bpy y bpz (bpy = 2,2´-bipiridina, bpz = 2,2´-bipirazina). [1] Glöckle, M. ; Kaim, W. ; Katz, N. E. ; García Posse, M. ; Cutin, E. H. Fiedler, J., Inorg. Chem. 1999, 38, 3270-3274. [2] García Posse, M. E.; Vergara, M.M.; Fagalde, F.; Mellace, M.G.; Katz, N. E., J. Arg. Chem. Soc. 2004, 92, 101-107.