Electrooxidación de ácido o-aminobenzoico en medio acuoso. Formación de polímero.

L.OCHOA; F. D'ERAMO; L.E.SERENO; A.H.ARÉVALO

La Plata

Congreso; XVII Congreso Iberoamericano de Electroquímica; 2006

Universidad Nacional de La Plata

El grupo de Investigación está abocado al desarrollo de nuevos sensores electroquímicos para detectar y cuantificar analitos en muestras industriales, ambientales o biológicas complejas. La base de dichos sensores son los llamados Polímeros Conductores adherido a la superficie de electrodos base ya que estos en su mayoría poseen la habilidad de preconcentrar analitos en su matriz, lo que facilita su cuantificación por métodos amperométricos o potenciométricos. A los fines de conseguir mayor selectividad para estos sensores es que se estudian nuevos Polímeros Conductores que se originan a partir de monómeros con grupos dadores o aceptores de electrones. El presente trabajo muestra el estudio de la electrooxidación del monómero o-aminobenzoico (oAB) en solución acuosa sobre electrodo de Platino. Trabajos previos encontrados en la literatura (1,2) muestran que es posible obtener una especie adherida a los electrodos aunque no se han realizado estudios sistemáticos que apunten a optimizar las mejores condiciones de obtención de dicho electrodo modificado (EM) y de sus propiedades para ser utilizado como sensor electroanalítico. Los estudios se realizan por voltametría cíclica usando como electrolito HClO4 en distintas concentraciones. Un primer ciclo de barrido de potencial muestra un pico anódico con características irreversibles correspondiente a la oxidación del monómero. Ciclos sucesivos permiten observar la definición de nuevas cuplas redox a potenciales menos positivos. Asimismo se observa una marcada disminución en la corriente de oxidación del monómero y  un corrimiento hacia potenciales más anódicos de dicho pico lo que indicaría un aumento de la resistencia sobre la superficie del electrodo. Este EM, en solución libre de monómero, confirma la existencia de una especie adherida sobre el mismo, cuyo perfil voltamétrico muestra dos cuplas redox bien definidas y estables. A los fines de indagar sobre el mecanismo de electrooxidación del monómero y optimizar las condiciones de formación de este EM se realizó un estudio sistemático respecto de: concentración de oAB, potencial de inversión, velocidad de barrido, pH y temperatura del medio de reacción. Las experiencias se realizan modificando una de las variables y dejando las demás constantes, aplicando 10 ciclos de barridos de potencial. La carga anódica del film obtenido, medida en solución de HClO4 0,5 M a una velocidad de barrido de 25 mV/s y a T ambiente, se utiliza como parámetro para determinar la eficiencia de la reacción de oxidación del monómero. Los resultados muestran: i) a mayor concentración de oAB (0,2– 1x10-4M) el potencial de pico del mismo se corre a potenciales menos positivos y se favorece la formación del film; ii) a medida que aumenta el potencial de inversión (0,9 – 1,2 V) se observa a partir de 1,05V la aparición de un segundo pico de oxidación cuya descarga convierte la respuesta del film obtenido en una sola cupla redox no muy bien definida pero estable; iii) cambios en la velocidad de barrido (0,010-0,120 V/s ) no modifica la posición del pico de oxidación de oAB, pero a partir de 0,060 V/s se comienza a obtener una menor cantidad de film; iv) el rango de variación de pH está limitado por la solubilidad del oAB, no obstante, a medida que aumenta el pH el potencial de pico del monómero se hace menos positivo, sin embargo a pH inferiores a 1 se favorece la formación del film; v) un aumento de temperatura provoca una disminución del potencial de pico del monómero, aumentando como consecuencia la cantidad de film formado. (1)C.Thiemann, C.M.A.Brett , Synth.Met., 123 (2001) 1 (2) C.M.A.Brett, C.Thiemann, J.Electroanal. Chem., 538 (2002) 215.