Degradacion fotosensibilizada de 17beta-estradiol en medio homogeneo y micelar. Cinetica y Mecanismo.

MARTA DÍAZ; MARTA LUIZ; ALICIA BIASUTTI; WALTER MASSAD; SUSANA CRIADO; NORMAN A. GARCÍA; PATRICIA ALEGRETTI; JORGE FURLONG; FRANCISCO AMAT-GUERRI

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2009

Asociacion de Fisicoquimica

La presencia en el medio ambiente, y en particular en espejos y cursos de agua, decontaminantes con propiedades estrogénicas es una preocupación en todo el mundo,por su capacidad para interferir en el sistema endocrino de los seres vivos, incluido elser humano (1)Algunos de estos compuestos como 17-estradiol (ESD) y sus derivados,constituyentes mayoritarios de anticonceptivos, que forman parte de los denominadosdisruptores endocrinos, son incorporados en las aguas residuales de núcleos urbanos,a partir de excreciones humanas y de actividades industriales.Es de interés el estudio de su fotodegradación tanto en medios homogéneos comomicelares, ya que se produce una mayor solubilización en medios acuosos por lapresencia de emulsionantes, que en forma de detergentes se encuentran tambiéncontaminando aguas de deshecho.Presentamos en este trabajo un estudio cinético y mecanístico de la degradaciónfotosensibilizada por Riboflavina (Rf, vitamina B2) y Rosa de Bengala (RB) de ESD y5,6,7,8-tetrahidro-2-naftol (THN), este último como compuesto modelo. Lasconstantes cinéticas de velocidad se determinaron irradiando los compuestos, con luzvisible, solamente absorbida por los fotosensibilizadores, en soluciones aereadas demetanol y soluciones acuosas en presencia de micelas aniónicas de SDS y catiónicasde CTAB, empleando técnicas estacionarias y resueltas en el tiempo,La Rf, conocido sensibilizador humano endógeno puede encontrarse en trazas en granparte de las aguas naturales. Su irradiación en presencia de ESD conduce acomplejas reacciones competitivas que producen finalmente la fotodegradación deESD y de Rf en menor grado. La desactivación del estado triplete excitado de estepigmento, 3Rf*, da lugar a la generación de especies reactivas de oxígeno, como elradical anión superóxido, O2!- y el oxígeno singlete molecular, O2(1"g). Ambas especiesproducen la fotodegradación de ESD.El mecanismo de fotooxidación mediado por O2(1"g) se estudió empleando RB comosensibilizador, tanto en medio homogéneo de MeOH como en presencia de micelas,siendo los sustratos más reactivos en los medios micelares y el proceso más eficienteen los medios organizados estudiados que en MeOH.En medio homogéneo se detectaron empleando técnicas de HPLC/MS, variosproductos de fotooxidación, principalmente generados a partir de la oxidación primariadel anillo aromático de ESD.(1) Y. Zuo, K. Zhang, Y. Deng, Chemosphere 63 (2006) 1583-1590.