FOTODEGRADACIÓN DE ANTIFÚNGICOS EN MEDIOS MICELARES

MARIEL CABRERA ZALAZAR; GIULIANA LARREA; MARÍA A. BIASUTTI; SUSANA CRIADO

Congreso; XVIII Congreso de Fisicoquimica y Qca. Inorganica; 2013

FOTODEGRADACIÓN DE ANTIFÚNGICOS EN MEDIOS MICELARES Mariel Cabrera Zalazar, Giuliana Larrea, María A. Biasutti, Susana Criado Dpto. de Química, Facultad de Cs. Exactas Fisicoquímicas y Naturales. Universidad Nacional de Río Cuarto. Enlace Rutas 8 y 36, Km 601. Río Cuarto (Córdoba) mcabrerazalazar@exa.unrc.edu.ar Introducción El estudio de diferentes fotoprocesos, los cuales ocurren desde moléculas electrónicamente excitadas, en varios entornos microheterogéneos encuentra amplia aplicación en el campo de la Bioquímica y la Farmacologíai. Los sistemas organizados tales como las micelas, vesículas y liposomas sirven como modelos de organización que tratan de imitar la estructura y propiedades de las membranas biológicas. En tal sentido, cabe destacar la importancia del estudio de compuestos de interés farmacológico en dichos medios, ya que la industria farmacéutica se enfrenta, a menudo, con serios problemas de solubilidad y bioaccesibilidad por parte de los principios activos de diversos tipos de medicamentosii. Objetivo En el presente trabajo se estudió la degradación mediada por oxígeno singlete (O2( 1∆g)) de dos antifúngicos imidazólicos: tioconazol y sulconazol en micelas directas de Tritón, SDS y CTAC. Metodología La caracterización fisicoquímica de los sistemas se realizó a través de la determinación de diferentes parámetros, por técnicas de espectroscopia UV-Visible y de fluorescencia. Se determinaron las concentraciones micelares críticas (cmc) y las constantes de asociación para cada sistema en presencia de los antifúngicos. El O2(1∆g) fue generado por fotosensibilización utilizando el colorante xanténico Rosa de Bengala (RB), el cual es un generador exclusivo de dicha especie. La cuantificación de las constantes de velocidad de desactivación total (kt) y reactiva (kr) de O2(1∆g) por los antifúngicos se realizó mediante medidas de la fosforescencia de O2(1∆g) resuelta en el tiempo mientras que las kr se determinaron por medidas estacionarias de consumo de oxigeno. Resultados y Discusión La irradiación con luz visible de longitud de onda > 400 nm de soluciones micelares de antifúngico/sensibilizador/oxígeno (aire) produce cambios en el espectro UV/visible de las mezclas y consumo simultáneo de oxígeno. Estos resultados demuestran que ambos antifúngicos se degradan vía O2(1∆g) en los diferentes medios micelares. Para ambos sustratos se observa que el 50 % de la interacción con O2(1∆g) es del tipo física. En CTAC la reactividad de tioconazol y sulconazol se ve claramente favorecida comparada con la encontrada en los otros medios. Por otro lado, dependiendo de las características del surfactante (neutro, aniónico o catiónico) y de la concentración del mismo, se observan diferentes efectos sobre la cinética de fotodescomposición de tioconazol y sulconazol mediada por O2(1∆g). Dependiendo de la carga de la interfase, el sensibilizador y los sustratos se localizaran en diferentes sitios. Particularmente RB, el cual se encuentra cargado negativamente interacciona fuertemente por atracción electrostática con la interfase catiónica de CTAC mientras que un comportamiento diferente es de esperar en SDS. i A. Mallick, P. Purkayastha, N. Chattopadhyay. Photochem. Photobiol. C: Photochem.Rev. (2007) 8, 109 ii S. K. Mehta, G. Kaur, K. K. Bhasin Colloids and Surfaces B: Biointerfaces (2007) 60, 95.