Comportamiento de la Hemicianina HC en Sistemas Organizados: Micelas Inversas

FERNANDO MOYANO; R. DARÍO FALCONE; M. ALICIA BIASUTTI; JUANA J. SILBER; N. MARIANO CORREA

Santiago del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2005

Las micelas inversas son agregados que se forman cuando moléculas anfifílicas se disuelven en solventes no polares. La mayoría de los estudios realizados en estos sistemas, utilizan al agua como solvente polar y al 1,4 – bis- (2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio (AOT) como molécula anfifílica, el cual ha recibido bastante atención. Dicho interés reside en la habilidad de las micelas de AOT de solubilizar cantidades relativamente grandes de agua en una variedad de solventes orgánicos. Se define la relación molar agua a surfactante con el parámetro W0 = [H2O]/[Surfactante]. Por otro lado, las moléculas de fosfolípidos cuando son disueltas en agua, forman espontáneamente una bicapa lipídica completamente cerrada y selectivamente permeable denominada liposoma o vesícula. Es por esta razón que la mayoría de las propiedades de las membranas han sido obtenidas utilizando como modelos dichos agregados ya que son los que mejor se asemejan a una célula biológica. En este trabajo se investigó el comportamiento de la molécula prueba ioduro de trans-4-[4-(dimetilamino)-estiril]-1-metilpiridinio (HC) en medio homogéneo, en micelas inversas de n-heptano o benceno /AOT/agua y en vesículas unilaminares grandes formadas por el fosfolípido dioleoil fosfatidil colina (DOPC), a través de espectroscopia de absorción y de emisión. En medio homogéneo, se observa que la molécula sufre un corrimiento batocrómico en su banda de emisión y uno hipsocrómico en su banda de absorción al incrementar la polaridad del solvente. Se encuentra que la banda de absorción 0-0 es independiente de la polaridad del medio posiblemente debido a que la solvatación de HC en el estado fundamental y excitado es similar. No se observa agregación de la misma como es común en hemicianinas de cadena más larga. En micelas inversas de AOT/n-heptano, se estudian los espectros de absorción y de emisión, variando la [AOT] a W0 = cte y, cambiando el contenido acuoso, W0, a [AOT] = cte. Los espectros de absorción presentan pocos cambios indicando que la molécula se ubica en la interfase micelar. Sin embargo, los espectros de emisión muestran un incremento en la intensidad y corrimientos batocrómicos de la banda al aumentar W0, que no pueden ser explicados por un aumento de polaridad pero que, posiblemente son debidos a una interacción electrostática con la cabeza polar del AOT la cual se ve debilitada con el incremento de agua en el sistema. En vesículas, se estudia la variación de la [DOPC] a una [HC] constante, observándose un fuerte aumento en la intensidad de fluorescencia y un corrimiento hipsocrómico de la banda de emisión comparado con su fluorescencia en agua, mostrando la gradual incorporación de HC en la bicapa lipídica caracterizando el lugar donde se ubica la molécula prueba.