COMPORTAMIENTO ANÓMALO DE LA HEMICIANINA DIA , EN MEDIO

MOYANO, FERNANDO;; BIASUTTI, M. ALICIA;; SILBER, JUANA J.; CORREA, N. MARIANO.

Mar del Plata-Bs.As

Simposio; XV Simposio Nacional de Quimica Organica.; 2005

Las micelas inversas son agregados que se forman cuando moléculas anfifílicas como el 1,4 – bis- (2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio (AOT) se disuelven en solventes no polares. Estos agregados poseen la habilidad de solubilizar cantidades relativamente grandes de agua en una variedad de solventes orgánicos. Se define la relación molar agua a surfactante con el parámetro W0 = [H2O]/[Surfactante]. Por otro lado, las moléculas de fosfolípidos cuando son disueltas en agua, forman espontáneamente una bicapa lipídica completamente cerrada y selectivamente permeable denominada liposoma o vesícula, mimetizando las propiedades de las células biológicas. En este trabajo se investigó el comportamiento de una hemicianina, el Ioduro de 4-(4-(dihexadecil amino) estiril)-N-metil piridinio (DIA) en medio homogéneo, en micelas inversas de benceno /AOT/agua y en vesículas unilaminares grandes formadas por el fosfolípido dioleoil fosfatidil colina (DOPC), a través de espectroscopia de absorción y de emisión. En medio homogéneo, se emplea el método empírico de comparación solvatocrómica de Kamlet-Taft (KTSCM). Se observa que la molécula DIA sufre un corrimiento hipsocrómico en su banda de absorción y uno batocrómico en su banda de emisión al incrementar p* (polarizabilidad, polaridad del solvente.) Se encuentra que la banda 0-0 es independiente de la polaridad del medio, posiblemente debido a que, la solvatación de DIA en el estado fundamental y excitado es similar. Por otro lado, se encontró corrimientos batocrómicos en la banda de absorción e hipsocrómicos en la banda de emisión al aumentar el parámetro b (capacidad del solvente de donar un par de electrones). Esto podría ser debido a la diferente localización de la carga (+) de DIA en el estado fundamental y estado excitado Las micelas inversas de AOT/benceno, se estudiaron variando [AOT] a W0 = constante. Cuando se trabaja a W0 = 0 (sin agua) se observa que los espectros de absorción y de emisión de DIA muestran un corrimiento hipsocrómico con el aumento de [AOT]. Es posible pensar que tal corrimiento en los espectros de absorción, se deba a una posible interacción electrostática de DIA con las cabezas polares negativas de AOT además que estaría sensando el aumento en la polaridad del medio. Los corrimientos hipsocrómicos observados por emisión estarían reflejando que la carga (+) en el E.E (Esquema), esta localizada en un entorno menos polar y más donor de electrones que en el E.F. Cuando se agrega agua al sistema, los resultados son opuestos a los encontrados a W0 = 0, lo cual podría ser debido a una competencia con el agua por las cabezas polares de AOT. En vesículas, se estudia la variación de [DOPC] a una concentración de [DIA] = cte. Estos resultados muestran que la molécula se incorpora en la bicapa y que no sufre ningún proceso de reparto ni de agregación común en estos tipos de molécula. Valores obtenidos de la banda 00 muestran que la dinámica de solvatación de DIA en la bicapa lipídica es mas lenta que la solvatación en medios homogéneos. Parece ser que DIA ubicada en la bicapa lipídica sensa un entorno más rígido lo cual fue corroborado por técnicas de depolarización en estado estacionario.