Estudios conformacionales, espectroscópicos, vibracionales y cristalográficos de benzoatos de 2-metoxitiofenilo

I. HENAO; J. JIOS; C. O. DELLA VÉDOVA; O. E. PIRO

Facultad de Química, Bioquímica y Farmacia, Universidad Nacional de San Luis, Argentina

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Asociación Química Argentina

El estudio de las propiedades conformacionales y vibracionales de los tioésteres del tipo XC(O)SY es de gran interés debido a su estrecha relación con muchas biomoléculas como la coenzima A y también a que se ha encontrado importante actividad antiviral contra el virus de inmunodeficiencia humana VIH[1, 2]. Ha sido ampliamente reportado, que los tioésteres o compuestos sulfenil carbonílicos presentan configuración plana alrededor del ángulo dihedro delta(C(O)-SY, con la posibilidad del equilibrio conformacional entre la forma syn delta(C(O)-SY)= 0º y la forma anti delta(C(O)-SY= 180º. Se ha observado que el conformero syn es el más estable y predominante en moléculas tanto con sustituyentes orgánicos, como inorgánicos. [3] En este trabajo se estudian tres tioésteres: 4-clorobenzoato de 2-metoxitiofenilo (I), 4- nitrobenzoato de 2-metoxitiofenilo (II) y 4-metilbenzoato de 2-metoxitiofenilo (III). Se reportan por primera vez las estructuras cristalinas de los compuestos I y II. Se llevan a cabo cálculos computacionales con el programa Gaussian 98 [4] para la obtención de curvas de energía potencial, optimización de geometría y cálculos de frecuencias de modos normales. Éstos cálculos se comparan con el análisis vibracional de los espectros de IR y Raman para asistir la asignación de bandas. Referencias 1 Srivastava, P.; Schito, M.; Fattah, R.J.; Hara, T.; Hartman,T.; Buckheit, R.W., Jr.; Turpin, J.A.; Inman, J.K. y Apella E. Bioorganic & Medicinal Chemistry 12 (2004) 6437-6450Srivastava, P.; Schito, M.; Fattah, R.J.; Hara, T.; Hartman,T.; Buckheit, R.W., Jr.; Turpin, J.A.; Inman, J.K. y Apella E. Bioorganic & Medicinal Chemistry 12 (2004) 6437-6450 2 Song, Y.; Goel, A.; Basrur, V:; Roberts, P.E.A.; Mikovits,J.A.; Inman, J.K.; Turpin, J.A.; Rice, W.G. y Apella E. ioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 1263-1273Song, Y.; Goel, A.; Basrur, V:; Roberts, P.E.A.; Mikovits,J.A.; Inman, J.K.; Turpin, J.A.; Rice, W.G. y Apella E. ioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 1263-1273 3 Erben, M.F. y Della Védova, C.O. Assian Chemistry Letters 8 No 2 & 3 (2004) 219-229Erben, M.F. y Della Védova, C.O. Assian Chemistry Letters 8 No 2 & 3 (2004) 219-229 4 Gaussian 98, Revision A.7, Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, J. A. Jr.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi,V; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A. G. Baboul, Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle, E. S. and Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.Gaussian 98, Revision A.7, Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, J. A. Jr.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi,V; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A. G. Baboul, Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle, E. S. and Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998. 5 Jios, J.L.; Kirin, S.I.; Weyhermüler, T.; Metzler-Nolte, N. y Della Védova, C.O. Synthesis, Structural and Spectroscopic Study of Aromatic Thioester Compounds. .Journal Molecular Structure 2006. In press.Jios, J.L.; Kirin, S.I.; Weyhermüler, T.; Metzler-Nolte, N. y Della Védova, C.O. Synthesis, Structural and Spectroscopic Study of Aromatic Thioester Compounds. .Journal Molecular Structure 2006. In press.1, 2]. Ha sido ampliamente reportado, que los tioésteres o compuestos sulfenil carbonílicos presentan configuración plana alrededor del ángulo dihedro delta(C(O)-SY, con la posibilidad del equilibrio conformacional entre la forma syn delta(C(O)-SY)= 0º y la forma anti delta(C(O)-SY= 180º. Se ha observado que el conformero syn es el más estable y predominante en moléculas tanto con sustituyentes orgánicos, como inorgánicos. [3] En este trabajo se estudian tres tioésteres: 4-clorobenzoato de 2-metoxitiofenilo (I), 4- nitrobenzoato de 2-metoxitiofenilo (II) y 4-metilbenzoato de 2-metoxitiofenilo (III). Se reportan por primera vez las estructuras cristalinas de los compuestos I y II. Se llevan a cabo cálculos computacionales con el programa Gaussian 98 [4] para la obtención de curvas de energía potencial, optimización de geometría y cálculos de frecuencias de modos normales. Éstos cálculos se comparan con el análisis vibracional de los espectros de IR y Raman para asistir la asignación de bandas. Referencias 1 Srivastava, P.; Schito, M.; Fattah, R.J.; Hara, T.; Hartman,T.; Buckheit, R.W., Jr.; Turpin, J.A.; Inman, J.K. y Apella E. Bioorganic & Medicinal Chemistry 12 (2004) 6437-6450Srivastava, P.; Schito, M.; Fattah, R.J.; Hara, T.; Hartman,T.; Buckheit, R.W., Jr.; Turpin, J.A.; Inman, J.K. y Apella E. Bioorganic & Medicinal Chemistry 12 (2004) 6437-6450 2 Song, Y.; Goel, A.; Basrur, V:; Roberts, P.E.A.; Mikovits,J.A.; Inman, J.K.; Turpin, J.A.; Rice, W.G. y Apella E. ioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 1263-1273Song, Y.; Goel, A.; Basrur, V:; Roberts, P.E.A.; Mikovits,J.A.; Inman, J.K.; Turpin, J.A.; Rice, W.G. y Apella E. ioorganic & Medicinal Chemistry 10 (2002) 1263-1273 3 Erben, M.F. y Della Védova, C.O. Assian Chemistry Letters 8 No 2 & 3 (2004) 219-229Erben, M.F. y Della Védova, C.O. Assian Chemistry Letters 8 No 2 & 3 (2004) 219-229 4 Gaussian 98, Revision A.7, Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, J. A. Jr.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi,V; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A. G. Baboul, Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle, E. S. and Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998.Gaussian 98, Revision A.7, Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Zakrzewski, V. G.; Montgomery, J. A. Jr.; Stratmann, R. E.; Burant, J. C.; Dapprich, S.; Millam, J. M.; Daniels, A. D.; Kudin, K. N.; Strain, M. C.; Farkas, O.; Tomasi, J.; Barone, V.; Cossi, M.; Cammi,V; Mennucci, B.; Pomelli, C.; Adamo, C.; Clifford, S.; Ochterski, J.; Petersson, G. A.; Ayala, P. Y.; Cui, Q.; Morokuma, K.; Malick, D. K.; Rabuck, A. D.; Raghavachari, K.; J. B. Foresman, J. Cioslowski, J. V. Ortiz, A. G. Baboul, Stefanov, B. B.; Liu, G.; Liashenko, A.; Piskorz, P.; Komaromi, I.; Gomperts, R.; Martin, R. L.; Fox, D. J.; Keith, T.; Al-Laham, M. A.; Peng, C. Y.; Nanayakkara, A.; Gonzalez, C.; Challacombe, M.; Gill, P. M. W.; Johnson, B.; Chen, W.; Wong, M. W.; Andres, J. L.; Gonzalez, C.; Head-Gordon, M.; Replogle, E. S. and Pople, J. A. Gaussian, Inc., Pittsburgh PA, 1998. 5 Jios, J.L.; Kirin, S.I.; Weyhermüler, T.; Metzler-Nolte, N. y Della Védova, C.O. Synthesis, Structural and Spectroscopic Study of Aromatic Thioester Compounds. .Journal Molecular Structure 2006. In press.Jios, J.L.; Kirin, S.I.; Weyhermüler, T.; Metzler-Nolte, N. y Della Védova, C.O. Synthesis, Structural and Spectroscopic Study of Aromatic Thioester Compounds. .Journal Molecular Structure 2006. In press.