Síntesis, caracterización y estudio estructural de derivados de L-α-aminoácidos con 4-piridincarboxaldehído

RIVAS A.; SANCHEZ MONTILVA, O.C.; DI SALVO, F.; SANCHEZ MONTILVA, O.C.; DI SALVO, F.; RODRIGUEZ, M.G.; RODRIGUEZ, M.G.; RIVAS A.

Valparaiso

Congreso; III Reunión de la Asociación Latinoamericana de Cristalografía y del I Encuentro de la Asociación Chilena; 2018

LACA

Los L-α-aminoácidos(L-α-AA) poseengrupos amino y carboxilo proclives a la derivatización que dan lugar a laformación de amidas, esteres e iminas, a partir de la reacción con diferentesprecursores orgánicos. Por ello, pueden considerarse como candidatos idealespara generar compuestos orgánicos quirales de gran diversidad estructural. Estasfuncionalidades permiten establecer enlaces de coordinación con iones metálicose impulsar diversos tipos de interacciones intermoleculares en estado sólido parala creación de sistemas cristalinos [1].  En particular, la síntesis de aminassecundarias a partir de la reducción de compuestos tipo base de Schiff, obtenidasde la reacción de L-α-AA y aldehídos, producen compuestos quirales estables. Parael estudio de derivados de L-α-AA monosustituidos, se sintetizaron dos nuevoscompuestos quirales denominados 1 y 2, utilizando 4-piridincarboxaldehídocomo aldehído precursor y los L-α-AA, ácido L-aspártico (L-Asp) y L-ornitina(L-Orn), respectivamente. Los monocristales del derivado 1 fueron estudiados por DRX de cristal único, revelando que elderivado se encuentra como zwitterion o ión dipolar (Fig. 1). El análisissupramolecular reveló que el empaquetamiento cristalino está gobernado porinteracciones intermoleculares electrostáticas asistidas por uniones dehidrógeno del tipo N+?H???OCO? y  O-H???N entre el grupo ?COOH de la cadenalateral del L-Asp y el átomo de nitrógeno del anillo piridínico. En la búsquedaen la Base Cristalográfica de Cambridge (CSD: CambridgeCrystallographic Database) [2], seencontraron sistemas análogos derivados de L-α-AA neutros como la L-alanina (L-Ala,3) y L-valina (L-Val, 4) [3]. El análisisde la estructura supramolecular y sus respectivas interacciones no covalentesse analizaron con las superficies de Hirshfeld, y sus respectivos histogramasbidimensionales [4].[1]G. C. Barret, Amino Acid Derivatives: APractical Approach. Oxford University Press, New York (2002).  [2]F. H. Allen, Acta Crystallogr. Sect. B, 58, 380? 388, (2002).[3]T. Kundu, S. C. Sahoo, S. Saha, R, Banerjee, Chem.Commun., 49, 5262,  (2013).[4] F. L. Hirshfeld, Theoret.Chim. Acta (Berl),44, 129-138,(1977).