Nuevos complejos de rutenio conteniendo ligandos dadores de electrones. Síntesis y caracterización

LUIS BARALDO; SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; VIRGINIA M. JUÁREZ

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las polipiridinas derutenio son compuestos muy estudiados ya que poseen estados excitados de largavida lo que les permite participar de muchas aplicaciones, como por ejemplosensibilizadores en celdas fotovoltaicas. La incorporación del ligando4,4´-dicarboxi-2,2´-bipiridina (dcbpy) no solo permite su incorporación a lasuperficie de óxidos de semiconductores como el TiO2, sino que varíala energía de sus estados excitados. Se sintetizó una familia de compuestos de estructura general[Ru(tpy)(L)(X)]+ (tpy=2,2´,6´,2´´- terpiridina, L= dcbpy o 4,4´-dietiletoxi-2,2´-bipiridina (deeb) y X = tiocianato (NCS) o cianuro (CN)) (Figura 1) conel objeto de estudiar el decaimiento de sus estados excitados. Si bien la deebno permite la adhesión a superficie, le brinda al compuesto una mayorsolubilidad en solventes menos polares y facilita la caracterización al sermenos reactivo. Se midieron losespectros UV-Vis de los compuestos L = deeb y X = CN NCS en ACN, observándoseun mayor corrimiento al rojo de las bandas tanto MLCT como π→π* con respecto asus análogos conteniendo 2,2´-bipiridina.1 También se midieron lospotenciales redox para ambos complejos en acetonitrilo y para el complejo con L= dcbpy y X = CN tanto en medio ácido como en medio básico. Las variacionesobservadas del potencial permiten explicar el desplazamiento de las bandasMLCT. Finalmente también, se midió emisión del complejo L = dcbpy y X = CN a pH1 y 11 determinándose su rendimiento cuántico. La fotoestabilidad de estos complejos sugiereque será posible estudiar el decaimiento de sus estados excitados tanto enmedio ácido como en medio básico.