Estudio de las propiedades espectroscópicas, electroquímicas y fotofísicas de dos complejos polipiridínicos dinucleares de rutenio(II)

SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; LUCIANO SÁNCHEZ MERLINSKY; LUIS BARALDO

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Laspolipiridinas de rutenio pueden serutilizadas como fotosensibilizadores queactúen como donores o aceptores deelectrones o energía hacia otros sistemas. Elinterés reside en su aplicación como sensibilizadores en celdas solares. Enestetrabajo, se sintetizaron y caracterizaron los complejos bimetálicos trans-[(tpy)(bpy)RuII(µ-CN)RuII(py)4L]n+(L= CH3CN (1) y NCS-(2)). El análisis de lasseñales de RMN de estoscomplejos permitió corroborar sus estructuras (verfigura). Para el complejo (1), se observan dos cuplas redoxreversibles aE1/2 = 1,33 V y 1,78 V (vs Ag/AgCl en CH3CN),asignadas alos centros metálicos. Para el complejo (2) se observan tres cuplas E1/2= 0,98 V, 1,72 V y 1,88V que asignamos a los centros metálicos y al ligando NCS-.Laoxidación localizada en el fragmento {Ru(py)4L} tiene un mayorpotencialpara el compuesto (1), acorde con lamenor capacidad donora delligando CH3CN. Caracterizamos por espectroelectroquímicaen CH3CNlas formas de valencia-mixta de ambos complejos. Para elcomplejo (1) labanda detransferencia de carga de intervalencia IVCT se encuentra a energíasmenores a9000 cm-1 mientras que para el complejo (2) seencuentra a 10100 cm-1. Ambos complejos emiten a Tambiente conmáximos a 684 nm para el complejo (1) y a 732 nm para el complejo (2).Las propiedades de estos dímeros pueden sermoduladas través de la variación delcarácter donor o aceptor del ligando Lmodificando la distribución electrónicadel estado fundamental. La emisiónobservada para estos complejos sugiere quepueden ser empleados comosensibilizadores en celdas de colorantes.