CONICET | Buscador de Institutos y Recursos Humanos

Las amidas cíclicas de rodaminas son una familia de compuestos fotocrómicos de alto interés ya que ligado al fotocromismo se observa un apagado y encendido de una señal fluorescente, es decir que funcionan como una llave fluorescente. Esta propiedad poco común en la mayoría de las familias fotocrómicas, se observa debido a la pérdida de la conjugación del cromóforo/fluoróforo sólo en uno de los isómeros (el isómero ciclado). La transformación elimina también la banda de absorción típica de las formas rodamina entre 450 y 600 nm. La estabilidad fotofísica del fluoróforo de la forma abierta, es adecuada para la detección a nivel de moléculas individuales, permitiendo utilizar estos compuestos como switches moleculares altamente sensibles. A pesar del amplio e interesante campo de aplicaciones que presentan estos compuestos, las reacciones involucradas en la isomerozación han sido muy poco estudiadas, e incluso existe cierta incerteza sobre la identidad del estado metaestable formado luego de la irradiación. En el presente trabajo, se mostrará el estudio detallado de la cinética de la reacción de isomerización fotoinducida de una amida cíclica de rodamina modelo, derivada de la rodamina B y la anilina, y de la reacción térmica de recuperación. El estudio se realizó utilizando etanol como solvente prótico, y en mezclas de etanol con ácido trifluoroacético (TFA). Se estudió la dependencia de dicha cinética con la concentración de ácido, observando una influencia considerable tanto para la reacción fotoinducida como para la relajación térmica del sistema. El compuesto estudiado también presenta un equilibrio oscuro inducido por protones entre dos especies, una de ellas coloreada y fluorescente, que permite en principio utilizar este tipo de compuestos como indicadores de pH. Se presentan los parámetros cinéticos obtenidos para las reacciones involucradas en la tabla adjunta. Constantes de primer orden para la apertura bajo irradiación estacionaria y para apertura y cierre en oscuridad de la amida cíclica de la rodamina. [TFA] Apertura con luz Cierre oscuro Apertura oscura 10-3. Molal 10-3. s-1 10-3. s-1 10-3. s-1 11,1 No varia No varia 5,6 7,58 7,3 -- 3,6 3,57 3,1 0,96 1,7 3,01 2,4 0,95 1,4 1,84 1,4 0,46 0,60 0,970 0,53 0,17 0,24 0,644 0,50 0,14 0,16 0,356 0,29 0,092 0,079 En base a estos resultados se concluye que tanto la apertura como el cierre son catalizados por el ácido.