SÍNTESIS, CARACTERIZACIÓN Y REACTIVIDAD REDOX Y ÁCIDO-BASE DE UN NUEVO NITROSILO DE HIERRO

JULIÁN PERDOMÉNICO; JUAN SCHMIDT; LEONARDO D. SLEP; NATALIA LEVIN

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

AAIFQ

En forma reciente hemos aportado ejemplos interesantes para el estudio de propiedades redox y ácido-base de nitrosilos hexacoordinados {M-NO}6,7,8.1-3 Estos estudios fueron impulsados por el hecho de que en medios biológicos el óxido nítrico interviene en procesos que pueden involucrar coordinación a metaloproteínas.2 Empleando plataformas basadas en rutenio como metal central hemos mostrado que pequeños cambios en la esfera de coordinación conllevan entre otros efectos, variaciones importantes en la acidez del HNO coordinado.2 Pensando en acercar los ejemplos a situaciones bio-relevantes, nos propusimos extender la exploración a compuestos de hierro. El desafío en este caso consiste en la selección de la esfera de coordinación para sintonizar las propiedades del HNO soportado en fragmentos robustos frente a la disociación de ligandos en los distintos estados de oxidación. En este trabajo reportamos la preparación y caracterización del compuesto [Fe(dmpmetacn)(NO)](BF4)2 (dmpmetacn=(CH2Py)2Me[9]aneN3) por IR, DRX de monocristal y EPR. Se llevaron a cabo determinaciones mediante voltametría cíclica y onda cuadrada a diferentes pH, lo que permitió obtener el diagrama de Pourbaix del compuesto y el pKa de HNO coordinado, que resultó 7.8, valor que representa una acidez significativamente menor a la esperada en base a especies relacionadas de Ru. Analizaremos aquí posibles interpretaciones para este resultado, enfocándonos en aspectos de estructura electrónica de las especies. Referencias 1) Enemark, J. H.; Feltham, R. D.; Coord. Chem. Rev., 1974, 13, 339?406. 2) Osa Codesido, N.; Weyhermüller, T.; Olabe, J.A.; Slep, L.D.; Inorg. Chem., 2014, 53, 981?997. 3) Levin N.; Osa Codesido, N.; Bill, E.; Weyhermüller, T.; Segantin Gaspari A.P.; Santana da Silva, R.; Olabe, J.A.; Slep, L.D.; Inorg. Chem., 2016, 4, 30?32.