Puente halógeno: una herramienta para aumentar el orden en mesofases columnares

CUKIERNIK, FABIO D.; GIOVANETTI, LISANDRO; RAFFO, PABLO A.

Bahía Blanca

Congreso; XIII Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2017

Asociación Argentina de Cristaografía

Las interacciones de puente halógeno (XB) tienen impacto creciente en ingeniería cristalina, química supramolecular y química de materiales [1]. En este trabajo, presentamos el uso de interacciones XB de tipo I?O para mejorar la organización en fase Cristal Líquido Columnar (CLC) de polímeros de coordinación (PC) basados en carboxilatos de rutenio.Hace tiempo establecimos que para obtener fases CLC basadas en carboxilatos bimetálicos, los encadenamientos poliméricos deben ser paralelos unos a otros ya en fase cristalina, lo que puede lograrse utilizando carboxilatos voluminosos, como los 3,4,5-tri(alcoxi)benzoatos (abreviados B3OCn). Así, obtuvimos fases CLC en compuestos de tipo Ru2(B3OCn)4Cl [2]. Las longitudes de correlación (longitud de cada columna), estimadas por el ancho del pico correspondiente a la distancia de repetición intracolumnar en el difractograma de polvos, resultaron del orden de 75 Å (12 unidades repetitivas).Una posible forma de increentar esta organización intracolumnar es incorporar interacciones inter-unidades que cooperen con los enlaces de coordinación. Las interacciones por puente hidrógeno no serían viables, ya que involucran la inclusión de átomos que podrían competir por los sitios axiales de coordinación. Interacciones XB aparecen entonces como una posible solución. Un análisis de la estructura cristalina de Ru2(B3OC2)4Cl [2] revela interacciones C-H?O (CH en posición 2 al carboxilo) entre unidades repetitivas.Hemos reemplazado esos átomos de H por átomos de I. Los PC Ru2(2I-B3OCn)4Cl así obtenidos presentan fase CLC idénticas a las de los análogos no-iodados, pero con distancias de correlación de 115 Å (20 unidades repetitivas), revelando el efecto ordenador de C-I?O XB.