POLIESTERES LIQUIDO-CRISTALINOS QUE CONTIENEN TRIFENILENOS EN LA CADENA PRINCIPAL Y COMO ENTRECRUZANTE

GUTIERREZ SUBURU, MATIAS E.; CUKIERNIK, FABIO D.

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2017

Asociación Argentina de Investigaciones Fisicoquímicas

Motivación: Los polímeros que incorporan unidades mesogénicas discóticas (promotoras de caracter cristal líquido columnar, CLC) en la cadena principal resultan más eficazmente orientables que aquellos en que las mismas se incorporan como sustituyentes laterales. La unidad mesogénica más utilizada en CLC ha sido el trifenileno hexasustituido (TF). Ringsdorf mostró1 que poliésteres con TF incorporados a la cadena principal principalmente en posiciones 3,6 presentaban fases CLC desde 35 ? 60ºC. En este trabajo, exploramos las propiedades CLC de poliésteres de TF integrando la cadena polimérica exclusivamente a través de las posiciones 2,7- , así como las de sus análogos entrecruzados también via unidades mesogénicas TF. Resultados: Los poliésteres lineales fueron sintetizados (ver Figura) por copolimerización de 2,7-TF-2,7-DiOH (1),2 con trifenilenos difuncionalizados en posiciones terminales con grupos carboxilo (2) o con ácidos α,ω-dicarboxílicos comerciales, utilizanod DCC como activante y DPTS como catalizador. Los análogos entrecruzados se prepararon por la misma vía, incorporando 5 o 10% de trifenilenos tri-hidroxilados. Los polímeros fueron caracterizados por 1H-RMN, 13C-RMN y análisis elemental. El estudio de sus propiedades CL, por microscopía óptica con luz polarizada, calorimetría diferencial de barrido y difracción de rayos X de polvos, mostró que todos los materiales preparados presentaron fases CLC ordenadas ya desde temperatura ambiente, con apreciable stacking π, e idénticos parámetros estructurales para todos ellos (distancia intercolumnar 17-18 Å). La temperatura de isotropización aumenta al aumentar el grado de entrecruzamiento. Conclusiones: La reacción utilizada resultó más conveniente que las utilizadas previamente para obtener poliésteres de tfrifenileno. Todos los compuestos presentaron fases CLC con rangos térmicos más amplios que los reportados por Ringsdorf: la funcionalización 2,7- aparece entonces más ventajosa que la 3,6-.Referencias Kreuder, W, Ringsdorf, H., Tschirner, P. Makromol. Chem., Rapid Commun. 1985, 6, 367-373. Cecchi, F., Zelcer, A., Alborés, P., Guillon, D., Heinrich, B., Donnio, B., Cukiernik, F. D., Liq. Cryst. 2013, 40, 1121-1134.