INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
¿Qué pueden revelar los estudios de fotoluminiscencia acerca de la estructura y estabilidad del MOF-5?
Autor/es:
NICOLÁS A. RODRÍGUEZ; RODRIGO PARRA; ENRIQUA SAN ROMÁN; MARÍA A. GRELA
Lugar:
Buenos Aires
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
El MOF-5 es un armazón metalorgánico basado en clusters de tipo Zn4O unidos entresí por tereftalato. Los primeros estudios de fotoluminiscencia realizados sobre estosmateriales mostraron una intensa emisión verde (λmax a 540 nm) bajo excitación de350 nm [1], como ocurre en el oxido de zinc. Este hecho condujo a postular que laexcitación producía una transferencia de carga ligando-metal o ligando-cluster.Posteriormente se demostró que la síntesis usada en los estudios de emisiónresultaba en la oclusión de impurezas de ZnO y se estableció que la ausencia de laluminiscencia verde podía tomarse como criterio de pureza para descartar laproducción del oxido en la síntesis. Sin embargo, la emisión del MOF-5 a longitudes deonda más cortas ha sido escasamente investigada y la naturaleza de la excitación esmotivo de permanente debate, aceptándose actualmente en base a estudios teóricosque se trata de una transferencia de carga ligando-ligando [2].En este trabajo se realizaron determinaciones de los espectros de emisión, excitacióny absorción del MOF-5 preservado cuidadosamente en un medio anhidro y sometido auna humedad controlada.Se observó que el MOF-5 presenta un máximo de emisión invariante (a λmax≈ 440 nm)para longitudes de onda de excitación entre 300 y 350 nm mientras que su bandgapóptico es de Eg  4.0 eV, (λg =310 nm). A longitudes de onda más largas el MOFpresenta una débil absorción que podría tener origen en transiciones desde estadosinterbanda.Por otra parte, la emisión del MOF-5 expuesto a una humedad controlada presenta unmáximo corrido hacia el azul (longitudes de onda menores) cuya posición depende dela longitud de onda de excitación. Este último se condice con medidas obtenidas pordifracción de rayos X, que indican que hay por lo menos dos fases que serían las quecontribuyen a la fotoluminscencia. A partir de un análisis de cada fase obtenida porseparado se realizan inferencias sobre las características estructurales de estoscompuestos y los mecanismos de emisión.