Interacciones magnéticas en un complejo hexanuclear de cobre

MARIA ANA CASTRO; MARCIA RUSJAN; DANIEL VEGA; FABIO D. CUKIERNIK; LEONARDO D. SLEP

Tandil, Pcia. de Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV congreso Argentino de Fisicoquimica y Química Inorgánica; 2007

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

Los complejos de cobre constituyeron sistemas particularmente valiosos para la comprensión de las interacciones entre centros de spin. Una pieza clave en el desarrollo de tales conceptos fue el estudio de las interacciones en acetato de cobre. [1] Por otro lado, detalladas correlaciones magneto-estructurales en compuestos binucleares de cobre [2] cimentaron las interpretaciones orbitalarias actuales. [3,4] Esta comprensión acerca de la dependencia con la geometría de las interacciones magnéticas permitió interpretar tendencias en variados carboxilatos binucleares de cobre, [5] así como desarrollar sistemas poliméricos en que el signo y la magnitud de las mismas dependen de la conformación de la cadena. [6] En este contexto, hemos sintetizado un derivado hexanuclear de cobre, que contiene el ligando 3,4,5-(trietoxi)-benzoato, de fórmula [Cu6((CH3CH2O)3C6H2CO2)12].   La estructura de rayos X muestra los sitios de Cu(II) dispuestos en los vértices de dos triángulos equiláteros, paralelos entre sí a una distancia de 1.72 Å pero rotados 60º uno respecto del otro. Cada ión cobre se encuentra en un ambiente pentacoordinado, conectado a los demás iones de la red exclusivamente mediante puentes carboxilato. El estudio detallado de sus propiedades magnéticas, complementado con cálculos teóricos que nos permiten reproducir el signo y la magnitud de las constantes de acoplamiento, muestran que tales puentes  funcionan como mediadores, permitiendo las interacciones de intercambio que dominan el comportamiento magnético de la molécula. En forma inesperada los puentes dan lugar a interacciones tanto ferro- como antiferromagnéticas.