Síntesis y reactividad de [RuIII(DMAp)5(OH)]2+

MELINA B. ROSSI; PABLO ALBORES; LUIS M. BARALDO

Tandil, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA y QUÍMICA INORGÁNICA; 2007

AAIFQ

 En nuestro laboratorio sintetizamos y estudiamos los trímeros trans- [(L)4RuII{(μ­NC)FeIII(CN)5}2]4-, con L= piridina, 4-metoxipiridina, los cuales presentan una interacción metal – metal moderada. Para incrementar el grado de interacción entre dichos centros metálicos, se sintetizó el compuesto precursor [RuII(DMApy)6]Cl2 (DMApy: 4­dimetilaminopiridina), el cual posee una piridina mucho más básica que las anteriormente estudiadas. Este complejo puede ser empleado como bloque para la construcción de fragmentos de mayor nuclearidad.  La reacción del mismo en agua, en presencia de oxígeno, da lugar al compuesto [RuIII(DMApy)5(OH)]2+, cuya forma reducida presenta un comportamiento análogo al del [RuII(NH3)5(H2O)]2+. En particular, la reacción con hexacianometalatos da lugar a compuestos dinucleares, de fórmula [(DMApy)5RuII-NC-MIII(CN)5]-. Estos compuestos resultan interesantes por dos razones: constituyen la unidad más pequeña para el estudio de sistemas D-A (donor ­aceptor) y permiten la preparación de trímeros simétricos o asimétricos por sustitución de la DMApy terminal. En este trabajo se presenta la preparación de los compuestos dinucleares y trinucleares conteniendo M=Fe - Os, y M´=Co, y su caracterización mediante espectroscopia UV-vis-NIR, electroquímica, análisis elemental, RMN-1H. Por otra parte, el complejo [RuIII(DMApy)5(OH)]2+ puede ser utilizado en la obtención de los compuestos de fórmula [RuII(DMApy)5(L)]2+. En este caso, se trabajó con L= piracina y metilpiracinio y se estudió la influencia del carácter π-aceptor de estos ligandos sobre las propiedades espectroscópicas y electroquímicas de estos compuestos, comparándolos con los compuestos relacionados,  [RuII(NH3)5(L)]2+