Hidrogenación electrocatalítica asimétrica. Caracterización del sistema modificador quiral- sustrato sobre electrodos de Pd

MIGUEL VAGO; FEDERICO WILLIAMS; GABRIEL GORDILLO; ERNESTO J. CALVO

Tandil, Provincia de Buenos Aires

Congreso; XV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2007

eficiencia como catalizadores en reacciones de hidrogenación catalítica asimétrica en fase heterogénea. Todos estos sistemas trabajan con hidrógeno a presiones elevadas para poder llevar a cabo la reacción. En este trabajo, mostramos la posibilidad de llevar a cabo este tipo de reacción mediante hidrogenación electrocatalítica sobre electrodos de Pd, los cuales son conocidos por su capacidad de absorber hidrógeno a potenciales cercanos a la descarga del H+ ó del H2O. El sistema modelo utilizado fue el de Pd (catalizador) – Cinconidina (modificador quiral) – Piruvato de Etilo (sustrato proquiral). Se utilizaron diversas técnicas electroquímicas (voltametría cíclica, medidas de capacidad, etc.) para caracterizar la interfase electrodo-solución de electrolito, en presencia del modificador y del sustrato proquiral. Una celda de 3 electrodos (configuración dividida, separada por una membrana de Nafion ® 324) operando en modo potenciostático se utilizó como reactor para llevar a cabo la electrosíntesis. Se utilizó un electrodo de C-Pd (fieltro de carbón con depósito electrolítico de Pd) como electrodo de trabajo. Los valores de exceso enantiomérico (ee %) fueron determinados mediante análisis por cromatografía gaseosa con una columna quiral de β–Ciclodextrinas. Los resultados obtenidos mostraron una apreciable enantioselectividad en la reacción de electrosíntesis. [1] Y. Orito, S. Imai and S. Niwa, J. Chem. Soc. Jpn., 1979, 1118. [2] K. E. Simons, P. A. Meheux, S. P. Griffiths, I. M. Sutherlands, P. Johnston, P. B. Wells, A. F. Carley, M. K. Rajumon, M. W. Roberts and A. Ibbotson, Recl. Trav. Chim. Pays Bas, 1994, 113, 465. [3] A. Baiker, J. Mol. Catal. A: Chem., 1997, 115, 473. [3] A. Baiker, J. Mol. Catal. A: Chem., 1997, 115, 473. Una celda de 3 electrodos (configuración dividida, separada por una membrana de Nafion ® 324) operando en modo potenciostático se utilizó como reactor para llevar a cabo la electrosíntesis. Se utilizó un electrodo de C-Pd (fieltro de carbón con depósito electrolítico de Pd) como electrodo de trabajo. Los valores de exceso enantiomérico (ee %) fueron determinados mediante análisis por cromatografía gaseosa con una columna quiral de β–Ciclodextrinas. Los resultados obtenidos mostraron una apreciable enantioselectividad en la reacción de electrosíntesis. [1] Y. Orito, S. Imai and S. Niwa, J. Chem. Soc. Jpn., 1979, 1118. β–Ciclodextrinas. Los resultados obtenidos mostraron una apreciable enantioselectividad en la reacción de electrosíntesis. [1] Y. Orito, S. Imai and S. Niwa, J. Chem. Soc. Jpn., 1979, 1118. [2] K. E. Simons, P. A. Meheux, S. P. Griffiths, I. M. Sutherlands, P. Johnston, P. B. Wells, A. F. Carley, M. K. Rajumon, M. W. Roberts and A. Ibbotson, Recl. Trav. Chim. Pays Bas, 1994, 113, 465. [3] A. Baiker, J. Mol. Catal. A: Chem., 1997, 115, 473. [3] A. Baiker, J. Mol. Catal. A: Chem., 1997, 115, 473.