Acoplamiento electrónico en el estado excitado de polipiridinas de rutenio puenteadas por cianuro

PAOLA OVIEDO; ALEJANDRO CADRANEL; JOSÉ HODAK; LUIS M. BARALDO

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación en Fisico-Química

Teniendo en cuenta el creciente interés en la exploración de energías alternativas, particularmente la luz solar, el desafío de esta línea de investigación se encuentra en la síntesis de dispositivos moleculares capaces de absorber la energía de la luz en un amplio rango de longitudes de onda y transferirla. Con ese objetivo, se sintetizó una serie de compuestos de estructura general [Ru(tpy)(bpy)(µ-CN)Ru(bpy)2(L)]2+/3+ (tpy = 2,2´,6´,2´´‐terpiridina; bpy = 2,2?‐bipiridina; L= acetonitrilo (ACN), tiocianato (SCN), dimetilaminopiridina (DMAP) o agua (OH2)). También presentaremos las propiedades del complejo [Ru(tpy)(bpy)(µ-CN)Ru(py)4(Cl)]2+ donde el único fragmento capaz de emitir energía es el bipiridínico.[1] y del trímero [Ru(tpm)(bpy)(µ-CN)Ru(bpy)2(µ-NC)Ru(tpm)(bpy)]4+ (tpm = (Tris(pirazol-1-yl)metano) permite evaluar las propiedades de un sistema de mayor nuclearidad. Como los complejos de Ru(II) son diamagnéticos, el RMN fue la herramienta preferida para su caracterización. Dada la presencia de dos o más centros con distintos potenciales redox, la voltametría cíclica también resultó una técnica muy útil. También se exploró la espectroscopía UV/Vis/NIR y FTIR del estado fundamental y el espectro Vis del estado excitado, así como la emisión estacionaria y resuelta en el tiempo Analizando los resultados obtenidos, notamos que tanto el trímero como el dímero con L=SCN, poseen tiempos de vida y rendimientos cuánticos inusualmente altos si se comparan con otros compuestos bipiridínicos. [2] Esto puede deberse al fuerte acoplamiento electrónico promovido por el puente cianuro y resulta ventajoso dado que cuanto más altos sean dichos parámetros, existen menos vías de desactivación efectivas del estado excitado, y es posible canalizar la energía hacia algún sitio deseado (como por ejemplo un electrodo de TiO2).