Polimorfismo liquido-cristalino de cvarboxilatos de rutenio con aniones axiales de dos cadenas alifaticas

TAMARA BOTTAZZI; MARTIN GAITAN; FABIO D. CUKIERNIK*

Tandil (prov. Bs. As. - Argentina)

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquimica y Quimica Inorganica; 2007

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

Los compuestos con enlace metal-metal constituyen interesantes .building blocks. para la elaboración de materiales avanzados. [1,2] En este contexto, las propiedades magnéticas [3] y líquido-cristalinas (LC) [4] de los carboxilatos binucleares de rutenio constituyen un foco de interés creciente. En nuestros estudios sistemáticos previos sobre las propiedades LC de tales compuestos, [5-7] encontramos que una condición necesaria para la aparición de fases CL columnares es un llenado eficiente del espacio entre unidades moleculares (ver figura); mostramos además 3 vías diferentes para lograr ese cometido: uso de aniones axiales de cadena larga, de carboxilatos ecuatoriales voluminosos, o de ambos. Los compuestos que incluían un anión de cadena larga presentaban fases CL columnares desde 150 - 170ºC. En este trabajo sintetizamos y estudiamos las propiedades CL de una nueva serie de compuestos, en que el anión axial contiene dos cadenas alifáticas, por lo que se espera una mejora en sus propiedades CL.. Los compuestos, abreviados como Ru2(Cn)4P2OC16 (Cn = O2C(CH2)n-2CH3; P2OC16 = di(hexadecil)fosfato)), fueron preparados para n = 14, 16 y 18 por reacción en solución de los correspondientes cloro-complejos Ru2(Cn)4Cl [5], con la sal de potasio del ácido di-hexadecilfosfórico, preparada en el laboratorio. La caracterización se llevó a cabo por FTIR y análisis elemental. El estudio de las propiedades CL, llevado a cabo por microscopía óptica con luz polarizada (POM-Tvar) y calorimetría diferencial de barrido (DSC) muestra que los tres compuestos presentan polimorfismo LC, con varias transiciones de fase entre 100 y 200ºC. Como se esperaba, el uso de dos cadenas alifáticas redujo la temperatura de fusión. 2(Cn)4P2OC16 (Cn = O2C(CH2)n-2CH3; P2OC16 = di(hexadecil)fosfato)), fueron preparados para n = 14, 16 y 18 por reacción en solución de los correspondientes cloro-complejos Ru2(Cn)4Cl [5], con la sal de potasio del ácido di-hexadecilfosfórico, preparada en el laboratorio. La caracterización se llevó a cabo por FTIR y análisis elemental. El estudio de las propiedades CL, llevado a cabo por microscopía óptica con luz polarizada (POM-Tvar) y calorimetría diferencial de barrido (DSC) muestra que los tres compuestos presentan polimorfismo LC, con varias transiciones de fase entre 100 y 200ºC. Como se esperaba, el uso de dos cadenas alifáticas redujo la temperatura de fusión. var) y calorimetría diferencial de barrido (DSC) muestra que los tres compuestos presentan polimorfismo LC, con varias transiciones de fase entre 100 y 200ºC. Como se esperaba, el uso de dos cadenas alifáticas redujo la temperatura de fusión. [1] Multiple Bonds Between Metal Atoms, Cotton F. A., Walton R. A., Murillo C. A., 2005, 3º Ed., Springer. [2] Chisholm M. H. y Macintosh A. M., Chem. Rev. 2005, 105, 2949-2976. [3] Mikuriya M., Yoshioka D., Handa M., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2149-2211 Multiple Bonds Between Metal Atoms, Cotton F. A., Walton R. A., Murillo C. A., 2005, 3º Ed., Springer. [2] Chisholm M. H. y Macintosh A. M., Chem. Rev. 2005, 105, 2949-2976. [3] Mikuriya M., Yoshioka D., Handa M., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2149-2211 Chem. Rev. 2005, 105, 2949-2976. [3] Mikuriya M., Yoshioka D., Handa M., Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2149-2211 Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 2149-2211 [4] Aquino M. A. S. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 1025. [5] Cukiernik F. D., Ibn-Elhaj M., Chaia Z. D., Marchon J. C., Giroud A. M., Guillon D., Skoulios A., Maldivi P.; Chem. Mater. 1998, 10, 83-91. [6] Rusjan M., Donnio B., Heinrich B., Cukiernik F. D., Guillon D., Langmuir 2002, 18, 10116-10121. [7] Chaia Z., Zelcer A., Donnio B., Rusjan M., Cukiernik F. D., Guillon D., Liq. Cryst. 2004, 31, 1019-1025.