Nuclearidad y estructura de clusters de carboxilatos de cobre

MULLER, FEDERICO; ALBORÉS, PABLO; CUKIERNIK, FABIO D.

La Plata

Jornada; Cuartas Jornadas de Química Inorgánica "Prof. Dr. Pedro J. Aymonino"; 2014

CEQUINOR y UNLP

Los carboxilatos de cobre han sido objeto de numerosos estudios en campo tales como magnetismo molecular, MOFs, metalomesógenos, fármacos. La inmensa mayoría de estos compuestos exhibe estructura molecular binuclear en "lanterna" (paddle-wheel, Fig. 1a);i,ii con contadas excepciones de estructuras extendidas, y dos casos reportados en que los compuestos resultan hexanucleares iii , iv (Fig. 1b) y uno trinuclearv. En ambos casos se trata de benzoatos voluminosos; se ha sugerido que la utilización de solventes de cristalización hidrocarbonados podría estar favoreciendo esa geometría molecular ?globular?, a través de interacciones entre las cadenas de los ligandos y el solvente hidrocarbonado.iv Con el fin de estudiar la influencia del patrón de sustitución de los benzoatos y de la naturaleza del solvente de cristalización sobre la nuclearidad de los clusters formados, encaramos la síntesis, caracterización y resolución estructural de complejos de cobre derivados de benzoatos sustituidos como los esquematizados en la figura 2. Se presentan aquí las estructuras de los primeros tres derivados resueltos. En los tres casos se trata de complejos binucleares, probablemente debido a la presencia de moléculas de solvente coordinadas en posición axial. Uno de los compuestos presenta una interesante coexistencia de unidades binucleares con dos moléculas de etanol y otras con dos moléculas de acetonitrilo. Se analizan también las interacciones no-covalentes presentes. i Kawata, T., Uekusa, T., Ohba, S., Furukawa, T., Tokii, T., Muto, Y., Kato, M. Acta Cryst. 1992, B48, 253. ii Jenniefer & Muthiah. Chemistry Central Journal 2013, 7, 35. iii Carruthers, J. R., Prout, K., Rossotti, F. J. C. Acta Cryst. 1975, B31, 2044. iv Castro, M.A., Rusjan, M., Vega, D., Peña, O., Weyhermüller, T., Cukiernik, F. D., Slep, L. Inorg. Chim. Acta 2011, 374, 499 ? 505. v Clérac, R., Cotton, F. A., Dunbar, K. R., Hillard, E. A., Petrukhina,M. A., Smucker, B. W. C. R. Acad. Sci. Paris, Chimie/Chem. 2001, 4, 315.