EVOLUCION ESTRUCTURAL E INTERACCIONES NO-COVALENTES EN UNA SERIE HOMOLOGA DE DIBROMO-DIALCOXIBENCENO

MULLER, FEDERICO; FONROUGE, ANA; BLANCO, FABIAN; ALBORÉS, PABLO; SEBASTIAN SUAREZ; BAGGIO, RICARDO F.; CUKIERNIK, FABIO D.

Mar del Plata

Congreso; X Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2014

Asociacion Argentina de Cristalografia y UNMdP

La evolución del punto de fusión de la serie homóloga de 1,2-dibromo-4,5-di(alcoxi)benceno sigue un patrón frecuente en compuestos de arquitectura molecular dibloque interpretable como competencia entre requisitos de empaquetamiento de los dos bloques moleculares: core y cadenas alifáticas [1,2], Su decrecimiento c/longitud de cadena (n) para los homólogos inferiores reflejaría la perturbación creciente de las cadenas progresivamente más largas sobre el empaquetamiento de los cores; para los superiores, el empaquetamiento estaría gobernado por las cadenas y perturbado progresivamente a medida que las cadenas son más cortas. Resolvimos recientemente la estructura cristalina de 3 homólogos de esta serie, [3, 4] aportando evidencia directa que avala la hipótesis formulada. Para el compuesto de n = 1 la estructura resultó gobernada por apilamiento  e interacciones puente halógeno de tipo Br?Br extendidas; para los compuestos de n = 10 y 16, por interacciones de Van de Waals entre cadenas alifáticas. En estos dos últimos se aprecian interacciones Br?; sin embargo, el derivado de n = 10 (monoclínico) presenta una organización ?cabeza-cabeza? basada en interacciones Br?Br, mientras que el de n = 16 presenta una organización ?cabeza-cola?.sin interacciones Br?Br. Figura. Evolución del p.f. de la serie estudiada y aspectos principales de las estructuras En este trabajo sintetizamos y cristalizamos los derivados de n = 2, 12 y 14 y resolvimos sus estructuras. El primero no presenta apilamiento , pero sí interacciones Br?Br extendidas. Los otros dos (monoclínicos) están organizados como dímeros por interacciones Br?Br; estos se asocian a su vez lateralmente por interacciones Br?, como para n = 10. La transición entre estructuras ?cabeza-cabeza? y ?cabeza-cola? se da entonces entre los compuestos de n = 14 y 16. En forma consistente, se aprecia un alargamiento progresivo de las distancias Br?Br (indicador de debilitamiento progresivo de esta interacción) con una disminución concomitante de la distancia Br?Cg (indicador de una intensificación progresiva de la interacción Br?). Estos resultados avalan la interpretación de la influencia de los diferentes bloques sobre la evolución del p.f. al tiempo que ponen en evidencia que las interacciones de puente halógeno desempeñan un rol más importante que el sugerido. [1] M. Ibn-Elhaj, D. Guillon, A. Skoulios, A.M. Giroud-Godquin, P. Maldivi, Liq. Cryst, 11.(1992), 731?744. [2] N. A. Platé, V. P. Shibaev, J. Polym. Sci. Macromol. Rev., 8 (1974), 117?253. [3] F. D. Cukiernik, A. Zelcer, M. T. Garland, R. F. Acta Cryst. C64 (2008) , o604 ? o608. [4] A. Fonrouge, F. Cecchi, P. Alborés, R. F. Baggio, F. D. Cukiernik, Acta Cryst. C69 (2013), 204?208.