Fotodegradación de un insecticida organotiofosforado

TRINELLI, A; CANTERA C; DOS SANTOS AFONSO, M

Tandil Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

Los compuestos organofosforados, utilizados en la agricultura como pesticidas, puedenser degradados por acción de la luz. [1] La fotólisis puede ocurrir por absorción de luz UV yposterior descomposición o reacción con otras sustancias (fotólisis directa) o por O2 y/oradicales hidroxo o peroxo producidos durante la fotólisis de compuestos inorgánicos osustancias húmicas disueltas (fotólisis indirecta). El Clorpirifós (O,O-dietil-O-(3,5,6-tricloro-2-piridinil) fosforotioato) es un insecticida-acaricida-nematicida organofosforado cuya aplicaciónpuede ser foliar o al suelo, siendo transportado hacia las aguas superficiales debido a laslluvias y a la irrigación. Con el fin de evaluar la permanencia del insecticida en el ambiente sedeterminó la cinética de las reacciones fotoquímicas de descomposición. Para ello se utilizaronmezclas metanol-agua de distinta composición como solvente, o metanol puro, conconcentraciones del compuesto entre 10-5 y 10-4 M. Se realizaron los ensayos de fotólisisirradiando las muestras con tubos fluorescentes como fuente de luz UV. Las muestras fueronfotolizadas a agitación constante y controlando la variación de pH. La temperatura se mantuvoa 25º C utilizando un sistema de refrigeración por circulación de agua fría. Se tomaronmuestras a diferentes tiempos de irradiación, las que se midieron espectrofotométricamente alas longitudes de onda de 230 y 290 nm para determinar la concentración remanente delinsecticida. Para cada mezcla de reacción se realizó el ensayo de hidrólisis en oscuridad bajolas mismas condiciones en el resto de los parámetros. En todos los ensayos se observa undecaimiento exponencial de la absorbancia con el tiempo de orden 1 respecto al reactivo. Sedeterminaron los valores de la constante de velocidad para cada caso y se analizó ladependencia de la misma con la composición del solvente. En los ensayos en metanol puro seobservó la presencia de un intermediario en el mecanismo de fotólisis que no aparece en losensayos realizados en la mezcla metanol-agua. Se desarrolló un método de análisis de lasmuestras fotolizadas y de los controles por HPLC-MS (equipo Agilent HP 1100 con detector dearreglo de diodos y espectrometría de masas por electrospray). Se identificó uno de losproductos de fotodegradación de Clorpirifós, el ácido O, O- dietil fósforotioico. [2]Se estudió el efecto de la presencia de oxígeno en el sistema, realizando ensayos enatmósfera inerte y con diferentes proporciones de oxígeno. En este caso la cinética también esde orden 1 respecto al reactivo.