Sintonía fina del acoplamiento metal-metal en dímeros de rutenios puenteados por cianuro

GERMAN E. PIESLINGER; M.ª MERCEDES ZALDUENDO; LUIS M. BARALDO

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

aaiQF

En los últimos años han sido muy exploradas las interacciones electrónicas entre dos metales unidos por un puente cianuro. Estos puentes son atractivos porque promueven un significativo acoplamiento magnético y electrónico entre los metales que unen.[1,2] Como ejemplo de este tipo de arreglos, existe el complejo dinuclear trans-[(NC)RuII(py)4(μ-CN)RuII(py)4Cl](PF6), sintetizado por Coe y colaboradores, el cual resulta interesante debido a que su cloro terminal puede ser removido selectivamente abriendo una puerta hacia la construcción de extensos sistemas lineales.[3] En nuestro laboratorio hemos utilizado previamente esta idea para aumentar la nuclearidad de este sistema.[4] Como un nuevo uso de esta estrategia sintética, en esta comunicación presentamos la familia de dímeros trans-[(NC)RuII(py)4(μ-CN)RuII(py)4(L)](PF6)2, con L = piridina (py), 4-metoxipiridina (MeOpy) y 4-dimetilaminopiridina (DMAP). En su estado de oxidación RuIII-RuII, estos compuestos presentan una banda de transferencia de carga metal-metal (TCMM?) la cual es sensible a la identidad del ligando L. La caracterización de estos dímeros se realizó empleando espectroscopia UV-vis-NIR, espectroscopia IR, electroquímica, espectroelectroquímica UV-vis-NIR e IR y 1H-RMN en el caso de moléculas diamagnéticas. Asimismo, hemos realizado cálculos de DFT (Density Functional Theory) y TD-DFT (Time-Dependent Density Functional Theory) para estudiar la interacción metal-cianuro y la naturaleza de las transiciones electrónicas asociadas. [1] Vahrenkamp, H.; Geiß, A.; Richardson, G. N. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 3643-3652. [2] Dunbar, K. R.; Heintz, R. A. Progress in Inorganic Chemistry. 1997, 45, 283-391. [3] Coe, B. J.; Meyer, T. J.; White, P. S. Inorg. Chem. 1995, 34, 3600-3609. [4] Pieslinger, G. E.; Baraldo, L. M. ?Comunicación electrónica en dímeros de rutenio y trímeros de hierro y rutenio unidos por puentes cianuro.? Comunicación al XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica, 2009.