INQUIMAE   12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Complejos {FeNO}6,7,8 de una porfirina altamente sustituida con fuertes atractores de electrones
Autor/es:
JUAN PELLEGRINO; RALPH HUBNER; WOLFGANG KAIM; FABIO DOCTOROVICH
Lugar:
Santa Fe, Provincia de Santa Fe, Argentina
Reunión:
Workshop; Cuarto Workshop de Qu¨ªmica Bioinorg¨¢nica; 2010
Resumen:
RESUMEN (PRESENTACION ORAL): El NO puede unirse a los cationes met¨¢licos como NO+, NO o NO¨C, resultando ambiguoslos estados de oxidaci¨®n del metal y el ligando en los fragmentos M-NO. Por eso, Enemarky Feltham propusieron designar estos fragmentos como {M-NO}n, donde n es la suma delos electrones d del metal y los electrones ¦Ð* del NO. En nuestro caso, estamosparticularmente interesados en complejos {Fe-NO}n (n= 6, 7, 8) de porfirinas, dado queestas especies han sido postuladas como intermediarios en variedad de procesoscatal¨ªticos. Nuestro modelo de nitrosilo h¨¦mico es el complejo {FeNO}7 TFPPBr8FeNO (1)(TFPPBr8 = meso-(tetrakis(pentafluorofenil)-octabromoporfirina). El voltagrama de 1 enCH2Cl2 presenta dos ondas de reducci¨®n reversibles y una onda de oxidaci¨®n irreversible.El primer objetivo de nuestro trabajo fue la estabilizaci¨®n de la especie elusiva {FeNO}8,altamente susceptible a la oxidaci¨®n, raz¨®n por la cual eligimos trabajar con una porfirinacon fuertes atractores de electrones. Obtuvimos TFPPBr8FeNO¨C (2) por reducci¨®n qu¨ªmicade 1 en CH2Cl2 y el producto result¨® estable en ausencia de ox¨ªgeno pudiendo aislarse ycaracterizarse por UV-Vis, IR y RMN 15N. Los datos experimentales junto con c¨¢lculos DFTsugieren una estructura electr¨®nica intermedia entre FeINO y FeIINO¨C, a diferencia decomplejos {FeNO}8 no h¨¦micos, mejor descriptos principalmente como FeIINO¨C.En este trabajo, estudiamos los tres procesos de transferencia electr¨®nica observadospara 1 (reacciones 1-3) por m¨¦todos espectroelectroqu¨ªmicos, poniendo especial atenci¨®nen la oxidaci¨®n y la segunda reducci¨®n de 1 (reacciones 1 y 3). Por otro lado, se aprovechala estabilidad presentada por 2, continuando el estudio de su reactividad frente a otrosligandos (piridina), y se compara con lo observado para 1.