Glicosilceramidas bioactivas aisladas del holotúreo Hemioedema spectabilis.

IVANA S. CANOSA; VALERIA P. CAREAGA; CARLOS BUENO; CLAUDIA MUNIAIN; LAURA ALCHÉ; MARTA S. MAIER

Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Los holotureos, organismos marinos pertenecientes al phylum Echinodermata, producen glicósidos triterpenoidales y mezclas complejas de glicoesfingolípidos (glicosilceramidas y gangliósidos) bioactivos. Hemioedema spectabilis es un holotureo abundante en la costa patagónica del cual aislamos dos tetraglicósidos triterpenoidales sulfatados novedosos que presentaron actividad antifúngica frente al hongo fitopatógeno Cladosporium cucumerinum. En el presente trabajo se aisló la fracción de glicosilceramidas por extracción con CH2Cl2:MeOH (1:2), concentración a presión reducida del extracto y extracción con hexano.El extracto metanólico acuoso fue particionado con n-BuOH, H2O y AcOEt: n-BuOH. La fase orgánica obtenida se purificó mediante cromatografía en columna de silica gel con mezclas de CH2Cl2:MeOH:H2O. Se obtuvieron dos mezclas complejas de gluco- y galactocerebrósidos, las cuales fueron purificadas por HPLC, lográndose separar las glicosilceramidas mayoritarias presentes en cada fracción. Por otra parte, por metanólisis de las mezclas de gluco- y galactosilceramidas, se determinó la composición en ácidos grasos, bases y monosacáridos de las mismas, según el siguiente esquema: Los ésteres metílicos de los ácidos grasos y las bases (previamente acetiladas) se analizaron mediante CG-EM. En el caso de los metilglicósidos obtenidos se convirtieron en sus correspondientes alditoles peracetilados y se analizaron por CG-EM. La configuración absoluta de los monosacáridos se determinó por el método de Hara en el caso de glucosa y mediante aminación reductiva para galactosa. Las mezclas de gluco- y galactosilceramidas mostraron actividad citotóxica y antiproliferativa frente a la línea A549 (carcinoma de pulmón humano).