PROPIEDADES DE INTERVALENCIA DE COMPUESTOS DERIVADOS DE BASES DE TROGER

RAMIREZ CRISTINA L; PEGORARO CÉSAR N; VERA MARIANO; AMOREBIETA VALENTÍN; TRUPP LEANDRO; BRUTTOMESSO ANDREA; PARISE ALEJANDRO R.

Cordoba

Congreso; XVII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquimica

Introducción La transferencia electrónica en arilaminas se perfila como uno de los procesos clave en las tecnologías de interconversión de luz-energía. Se usa tanto en materiales luminiscentes (OLEDS) como en celdas solares. Pese a la gran variedad de compuestos sintetizados, existe poca información relacionada con el proceso básico de transferencia de carga. En particular la forma en que la estructura de la arilamina influye en el acoplamiento y energía de reorganización interna. En este trabajo desarrollamos compuestos derivados de bases de Tröger a partir de acoplamientos de Hartwig-Butchwald. Resultados: Los voltagramas de la serie de compuestos muestran dos procesos redox diferenciados en el rango de 50-100 mV. El EPR de la especie de intervalencia generada libre del compuesto dioxidado muestra delocalización tanto a temperatura ambiente como a -100º C, lo que sugiere que el acoplamiento es lo suficientemente fuerte para ubicar el compuesto en Clase III de Robin y Day. El cálculo DFT-B3LYP sobre el compuesto de intervalencia muestra que los nitrógenos del puente son los responsables del solapamiento entre los sub fragmentos arilamina. Conclusiones Pese a que el voltagrama sugiere que el acoplamiento entre fragmentos es notoriamente mas bajo que en compuestos catalogados como delocalizados (tetrafenilbencidina) es claramente mayor que en otros compuestos en los cuales el acoplamiento se realiza por conjugacion pi. Pese a tratarse de un puente alifático. Es probable que la baja energía de reorganización de las arilaminas sea el motivo por el cual pequeños acoplamientos permiten grandes delocalizaciones.