Síntesis de una Nueva Familia de Ligandos Arsinas Mediante Reacciones de Acoplamiento Cruzado de Suzuki

PAULA M. UBERMAN; SOL C. PARAJÓN PUENZO; SANDRA E. MARTÍN

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica, XVII-SINAQO; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Dentro de la gran variedad de estrategias posibles para la formación selectiva de enlaces C-C, se han destacado por su versatilidad las reacciones de acoplamiento catalizadas por Pd. En estas reacciones, la elección del ligando unido al metal es un factor decisivo, que impacta directamente sobre la reactividad y selectividad de los catalizadores. Es por ello que, el diseño de ligandos con nuevas propiedades electrónicas y diferentes efectos estéricos resulta un área de intensos estudios. En el diseño de nuevos ligandos las arsinas terciarias surgen como una buena alternativa frente a los predominantes ligandos fosfinas. Si bien las arsinas se han establecido como excelentes ligandos en algunas reacciones, su desarrollo se ha visto relegado debido principalmente a la falta de estrategias sintéticas que permitan obtener arsinas funcionalizadas con buenos rendimientos. En este trabajo presentamos una nueva familia de ligandos monoarsinas derivados de biarilos (2). La síntesis de estos ligandos se llevó a cabo mediante una estrategia de síntesis que involucra dos etapas (ecuaciones 1 y 2). La primera etapa es crucial dentro de los objetivos planteados, ya que involucra la introducción del resto -AsPh2. Esta se realizó por reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) de n-Bu3SnAsPh2 y 2-haloiodobencenos (ec. 1), empleando una metodología que hemos desarrollado recientemente.[1] Posteriormente, se llevó a cabo la formación del esqueleto bifenilo por reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki[2] catalizada por Pd entre las haloarilarsinas 1a-b y ácidos borónicos sustituidos (ec. 2), obteniéndose bifenil arsinas con excelentes rendimientos (Figura 1). La importancia de esta metodología simple y directa radica en la potencial aplicación de las arsinas obtenidas como una nueva clase de ligandos. [1]. Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A.; Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734. [2]. a) Baillie, C.; Xiao, J.; Tetrahedron 2004, 60, 4159-4168. b) Mitchell, T. N. In Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, 2nd ed.; Diederich, F.; de Meijere, A. Eds.; Wiley-VCH: New York, 2004, Chapter 2.