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Combinando las técnicas de voltametría cíclica y elipsometría, hemos analizado las propiedades interfaciales de monocapas autoensambladas (SAMs) mixtas de los ácidos 3-mercaptopropanoico (MPA) y 11-mercaptoundecanoico (MUA) sobre Au(111) intentando comprender el comportamiento de fase de estas monocapas mixtas (mezclas homogéneas vs segregación de fases), en función de los cambios de pH de las soluciones etanólicas de inmersión. En investigaciones previas hemos encontrado que las capas mixtas de MPA y MUA forman monocapas homogéneas sobre Au(111) cuando son formadas a partir de soluciones etanólicas [1]. A pesar de la gran diferencia en el largo de cadena, no se observa segregación de fases debido a las interacciones puente hidrógeno entre grupos carboxilos de cadenas adyacentes [1]. Sin embargo, si la solución en la que se forma la monocapa es alcalina, se obtienen monocapas que presentan segregación de fase. Por lo tanto, controlando el pH de la solución de formación, pueden obtenerse tanto mezclas homogéneas como heterogéneas de MPA y MUA. En el caso de monocapas homogéneas, mediciones elipsométricas muestran un aumento del espesor en soluciones alcalinas y una disminución del mismo en soluciones ácidas. Esto se interpreta en base a la formación (medio ácido) y ruptura (medio alcalino) de interacciones puente hidrógeno entre cadenas adyacentes. Las interaciones intermoleculares entre carboxilos adyacentes de MUA y MPA fueron investigadas mediante cálculos teóricos basados en la teoría de funcional de densidad (DFT) utilizando condiciones periódicas de contorno. [1] Carot, M. L.; Macagno, V. A.; Paredes-Olivera, P.; Patrito, E. M. J. Phys. Chem. C. 2007, 111, 4294-4304.