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Un gran número de investigaciones se han enfocado en la estructura y estabilidad térmica de monocapas autoensambladas (SAMs) de metiltiolato (CH3S) sobre Au(111) producidas desde fase gaseosa a partir de metanotiol (MT) o dimetil disulfuro (DMDS) [1]. Sin embargo, la formación de SAMs de MT en condiciones ambientales desde solución, ha sido escasamente estudiada. Recientemente, Noh et al [2] describieron el comportamiento anormal de DMDS sobre nanopartículas de oro como así también sobre Au(111) mediante espectroscopía Raman (SERS), microscopía de efecto túnel (STM) y espectroscopía de fotoelectrones (XPS). Ellos atribuyeron esta anomalía estructural a la preservación del enlace disulfuro sobre la superficie cuando se parten de soluciones de inmersión muy concentradas, por ejemplo 50mM. Sin embargo no encontraron estas anomalías en soluciones diluidas de DMDS y no fueron observadas en soluciones diluidas de dietil disulfuro (DEDS) ni en difenil disulfuro (DPhDS). En este trabajo estudiamos la evolución temporal de la estructura de las SAMs sobre Au(111) en función del tiempo de inmersión en soluciones etanólicas diluidas de DMDS. Los espectros de XPS de alta resolución (radiación sincrotrón) conjuntamente con las medidas electroquímicas de desorción reductiva, indican que se forma una monocapa de metiltiolato en solo 1 minuto (1 minuto en una solución etanólica 1mM DMDS). Para tiempos de inmersión más prolongados, se detecta la presencia de S atómico adsorbido por ambas técnicas. El contenido de S inicialmente presente como metiltiolato para tiempos cortos de adsorción se convierte a S atómico luego de 24 horas de inmersión. Esta evolución temporal de una monocapa formada por 1 minuto de adsorción en DMDS también fue monitoreada en ultra alto vacío (UHV) por XPS. Se encontró que esta evolución temporal también se produce en vacío; aunque a una velocidad menor que en el medio de inmersión. Los mecanismos de descomposición superficial de la monocapa CH3S-Au que se convierte a S-Au + CH3, son discutidos mediante cálculos mecánico-cuánticos a nivel DFT. Estos resultados muestran por primera vez que para tiempos de inmersión largos (como los habitualmente usados para la formación de SAMs de alcanotioles) no son adecuados para formar monocapas compactas de alcanotiolatos de cadena corta a partir de dialquil disulfuros por el método de inmersión. 1- [R. Nuzzo, B. Zegarski, L. Dubois J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 733 G. Liu, J. Rodriguez, J. Dvorack, J. Hrbek, T. Jirsak Suf. Sci. 505 (2002) 295 - Yates, P. Maksymovych, D. Sorescu, D. Dougherty, J. Yates Jr. J. Phys. Chem. B 109 (2005) 22463]. 2- J. Noh, S. Jang, D. Lee, S. Shin, Y. J. Ko, E. Ito, Sang-Woo Joo Curr. Appl. Phys. 7 (2007) 605