Estudios de reacciones SRN1 en fase heterogénea

CAMINOS, DANIEL; PIERINI, ADRIANA B.; PEÑÉÑORY, ALICIA B

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (SINAQO).; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica (SAIQO)

El desarrollo de la síntesis orgánica en fase sólida es importante para la preparación de bibliotecas de productos, nuevos compuestos bioactivos, nuevos catalizadores o nuevos materiales. En años recientes, se ha realizado un gran esfuerzo para adaptar las reacciones radicalarias intra e intermoleculares en solución, a procesos en donde los sustratos o reactivos estén enlazados a un soporte polimérico. Las reacciones de ciclización por SRN1 han demostrado ser muy eficientes para la construcción de una variedad de heterociclos conteniendo N, O y S, reacciones que se han aplicado a la obtención de productos naturales con muy buenos rendimientos[i]. La mayoría de estas reacciones proceden con buenos rendimientos en solución. Sin embargo no se conocen aun ejemplos de estos procesos en fase heterogénea. En el presente estudio nos proponemos extender las reacciones de sustitución radicalaria unimolecular en solución a sistemas en fase sólida. (Esquema 1) Se estudian la eficiencia de las distintas etapas involucradas en la síntesis de oxoindoles 3-sustituídos (5): el anclaje de la o-haloanilina 1 a la resina de merrifield mediante alquilación del nitrógeno amídico; la ciclización intramolecular, y la liberación del producto del soporte. La ruta sintética propuesta permite variar tanto las o-haloanilinas como el sustituyente R mediante el empleo de diferentes cloruros de ácido, ambos de fácil disponibilidad. La ventaja de la metodología propuesta, respecto de las reacciones de ciclización en solución, reside fundamentalmente en la facilidad de la purificación del producto. Además, puede resultar una interesante alternativa sintética que,  complementada con etapas polares, permita obtener compuestos cíclicos de interés  por TE en fase sólida. [i].(a) Rossi, R A.; Pierini, A. B.; Peñéñory, A. B. Chem. Rev. 2003, 103, 71-167. (b) Rossi, R. A.; Peñéñory, A. B. Current Organic Synthesis, 2006, 3, 347-51.