ESTUDIO FOTOQUÍMICO DE TIOFORMANILIDAS: VÍA DE SÍNTESIS DE 2-BENZOTIAZOLES

REY, VALENTINA; ARGÜELLO, JUAN E.; PEÑÉÑORY, ALICIA B.

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica (XVII SINAQO); 2009

SAIQO

Como parte del estudio sobre la reactividad de radicales cationes generados por transferencia electrónica fotoinducida (TEF) desarrollado en el grupo de trabajo, resultó de interés investigar la ciclización de tioformanilidas (1) para la síntesis de benzotiazoles (2). Se seleccionó cloranilo (CA)  como sensibilizador y los resultados obtenidos demuestran que el método desarrollado es simple y con buenos rendimientos de 2, (Esquema 1).2 En esta comunicación se presenta el estudio del mecanismo de la formación de 2, empleando métodos cinéticos y no cinéticos. Se utilizó como sustrato modelo el compuesto 1 (Z = H), bajo diferentes condiciones de reacción; evaluando el efecto del solvente y del agregado de aditivos al medio de reacción. Para las determinaciones cinéticas se empleó la técnica de laser flash fotólisis (LFF). A partir de estos resultados se observó que el rendimiento de 2 aumenta a medida que la polaridad del solvente disminuye, lo cual no es esperado para un proceso de TE. En todos los casos el compuesto 1 reacciona con el 3CA a una velocidad cercana al límite controlado por la difusión y no se observó un efecto significativo del solvente. Teniendo en cuenta las especies intermediarias observadas y las determinaciones cinéticas obtenidas en los experimentos de LFF, se pudo establecer un mecanismo para estas reacciones de ciclización fotosenzibilizada. Este es el primer reporte de la reacción de fotociclización de tioformanilidas (1) inducida por CA para dar benzotiazoles (2) con rendimientos de moderados a buenos, esclareciendo el mecanismo sobre la base de datos experimentales y confirmados mediante la caracterización de reactivos intermediarios empleando la técnica de LFF. “PREMIO SAIQO” al mejor trabajo en el Área de Fisicoquímica Orgánica presentado en el XVII SINAQO. Mendoza 2009. “PREMIO SAIQO” al mejor trabajo en el Área de Fisicoquímica Orgánica presentado en el XVII SINAQO. Mendoza 2009.