REACCIONES DEL HERBICIDA DISUGRAN Y SU ANÁLOGO CON NUCLEÓFILOS DE AZUFRE

MONTAÑEZ J.P; URANGA, J.G.; SANTIAGO, A.N.

Lanús, prov de Buenos Aires, Argentina

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química; 2010

Asociación Química Argentina

La síntesis de diversos derivados de herbicidas comerciales es una de las maneras de obtener nuevos compuestos con potencial actividad biológica, más efectivos y menos agresivos para el medio ambiente y los seres vivos.[i] El herbicida Disugran (1, éster metílico del herbicida Dicamba) es usado para combatir malezas dicotiledóneas en cultivos de avena, maíz y sorgo, entre otros. Un compuesto  análogo, el 2,5-diclorobenzoato de metilo (2), difiere de 1 solamente en la ausencia de un grupo -OMe en el anillo aromático. 2 es un conocido regulador del crecimiento vegetal. La reacción fotoestimulada de 1 con aniones RS- (R: Ad, Ph) forma Ar(SR)2 con muy buenos a excelentes rendimientos (ec. 1), mientras que 2 forma productos de monosustitución del tipo ClArSR en muy buenos rendimientos con retención de un grupo saliente en posición meta al éster (ec. 2), en amoníaco líquido.  Un derivado disustituído de 2 se obtiene solamente con aniones AdS- incrementando la concentración de nucleófilo. En reacciones equimoleculares entre 1 y aniones RS-, bajo fotoestimulación no se pudo obtener el derivado de monosustitución con retención de un Cl como grupo saliente, lo que indica que este compuesto no es intermediario en la formación de los compuestos disustituídos 1a (Nu=PhS-) y 1b (Nu=AdS-).   Tanto 1 como 2 no formaron productos de sustitución cuando estas reacciones se llevaron a cabo en oscuridad o en presencia de m-dinitrobenceno, indicando que el mecanismo de reacción comprende TE fotoinducida y formación de radicales aniones (RA).