Química Supramolecular: efecto de p-sulfonatocalix[8]areno sobre las propiedades espectroscópicas de diferentes compuestos orgánicos.

GRACIELA FORTUNATO; VALERIA N. SUELDO OCCELLO; MARCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2009

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Química supramolecular: efecto de p-sulfonatocalix[8]areno sobre las propiedades espectroscópicas de diferentes compuestos orgánicos Graciela Fortunatoa, Valeria N. Sueldo Occellob, Marcio Lazzarottoc y Alicia V. Vegliab a Área de Química Orgánica, Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ingeniería Química, Universidad Nacional del Litoral, Santa Fe, S3000AOM, Argentina. b Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba (INFIQC) - Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencia Químicas, Universidad Nacional Córdoba, Ciudad Universitaria, Córdoba, X5000HUA, Argentina. c Instituto de Química,  Dpto. de Química Orgánica, Universidad Federal de Rio Grande del Sur,15003, Porto Alegre, R.S., Brasil. e-mail: aveglia@dqo.fcq.unc.edu.ar Los calixarenos son moléculas macrocíclicas constituidas por fenoles sustituidos unidos mediante grupos metilenos en la posición orto con respecto a los grupos hidroxilos. Los calixarenos pueden ser modificados mediante diversos métodos sintéticos, tal como p-sulfonatocalix[8]areno de sodio (C8S), formado por 8 unidades de monómeros y cuya solubilidad en agua es incrementada por los grupos SO3H. El objetivo de este trabajo fue realizar el estudio de la interacción entre diferentes sustratos y C8S. Los sustratos estudiados fueron el pesticida benzoimidazólico benomyl (BY) y los colorantes 1-anilino-8-naftalensulfonato (ANS) y naranja de metilo (NM), cuyas propiedades espectroscópicas (absorción UV-Vis y/o emisión de fluorescencia) son dependientes del microentorno local. Las determinaciones fueron realizadas a pH = 1,00 y 25 ºC. En presencia del receptor macrocíclico, mediante espectroscopía UV-Vis no se observan variaciones significativas para ningún sustrato. En el caso de BY, se observa que a concentraciones del receptor macrocíclico menores a 8 µM se produce un incremento de las intensidades de emisión de fluorescencia. Cuando [C8S] = 8 µM, se obtiene un máximo y a concentraciones superiores se observa una disminución de las señales. Este comportamiento indicaría la formación de complejos de inclusión de diferentes estequiometría dependiendo de la concentración del receptor. El valor de la constante de afinidad BY-C8S determinada para [C8S] < 8 µM, es (4 ± 2) 104 M-1 y la relación de rendimientos cuánticos de fluorescencia del sustrato complejado respecto al sustrato libre, ΦBY-C8S/ΦBY, es (3,1 ± 0,7). La estequiometría 1:1 huésped-receptor de dicho complejo fue corroborada por el método de Yoe-Jones. Comparando los espectros de emisión de fluorescencia de ANS en presencia y ausencia de C8S se observa que no se producen cambios significativos. En los espectros de emisión de fluorescencia de NM en presencia de C8S, las intensidades del sustrato disminuyen a medida que aumenta la concentración del receptor macrocíclico. La tendencia observada podría atribuirse a la formación de un complejo entre NM y C8S, el cual es menos fluorescente que el sustrato libre. C8S actuaría como quencher. El valor de la constante de asociación NM-C8S, (32 ± 4) 102 M-1, de estequiometría 1:1 fue determinada considerando la ecuación de Stern-Volmer. Los resultados observados serán interpretados de acuerdo a los distintos tipos de interacciones en base a la naturaleza de los sustratos y C8S en su forma hexa-aniónica (seis grupos sulfonatos disociados). Además, teniendo en cuenta que previamente se ha estudiado la interacción entre estos compuestos orgánicos y p-sulfonatocalix[6]areno, los resultados se compararán a fin de determinar el efecto de la variación de las dimensiones del receptor.