MECANISMOS Y NUEVOS PRODUCTOS DE REACCIÓN EN FASE

A. JULIETA PEPINO; WALTER J. PELÁEZ; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Guaymallén - Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica SINAQO; 2009

SAIQO-Sociedad Argentina de Química Orgánica

Las reacciones de cicloadición [2+2] constituyen una de las principales vías de reacción de los isocianatos y otros compuestos héterocumulenos (isotiocianatos y carbodiimidas), dando lugar a la formación de compuestos heterocíclicos de 4 miembros. Como son en su mayoría inestables, a menudo compiten o predominan reacciones laterales, de las cuales,  las más importantes son la cicloreversión y la expansión para dar anillos de seis miembros.[1] Si el isocianato es aromático se encuentra principalmente en forma de dímeros ([2+2]), mientras que para los alifáticos se encuentran trímeros (expansión de anillo). En el presente trabajo se estudió el comportamiento térmico en fase gaseosa del 2-cloroetilisocianato 1 (ClCH2CH2NCO) en sistema estático homogéneo y heterogéneo (Feccc) en el intervalo de 250 a 350 ᵒC y con tiempos de reacción de 5, 10, 15, 20 y 30 minutos respectivamente, esquema 1. Para la reacción homogénea, se identificaron los compuestos 2, 3, 4 y 5 y grandes concentraciones de 1 sin reaccionar, mientras que en las reacciones en presencia de hierro la conversión del reactante fue total y se obtuvieron los compuestos 5-11, cuya formación depende de la temperatura de reacción. Para todos los casos se propusieron mecanismos acorde a los productos formados. Estos son muy interesantes y se puede destacar que si bien la reacción heterogénea no es selectiva, las pirazinas obtenidas son difíciles de sintetizar por métodos convencionales.2 Para el sistema Homogéneo, se obtienen menos productos pero los rendimientos de reacción son muy bajos. [1] Gilrich, T.L, “Química Heterocíclica”, 2da Ed. Addison Wesley Iberoamericana (1995). 2 Banert, K.; Köler, F.; Angew. Chem. 2001, 113, 173-176.