“Estudio del mecanismo de cotermólisis de 2-iodotiofeno y CF3OOCF3: Síntesis de trifluorometoxitiofenos.”

WALTER J. PELÁEZ; GUSTAVO A. ARGÜELLO

Salta

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Introducción. En las últimas décadas, los aspectos sintéticos de la química de radicales libres se ha desarrollado de manera excepcional. Sin embargo, pocas aplicaciones de esta química ha sido abocada a la síntesis de derivados de pirrol, furano y tiofeno.1 Con respecto a este último, es importante remarcar que sus derivados han atraído considerablemente la atención por sus potenciales usos en dispositivos electrónicos y por sus múltiples aplicaciones en la química biológica y medicinal.2 En cuanto a la obtención de los mismos, estudios previos han demostrado que las sustituciones homolíticas sobre sustratos aromáticos y heteroaromáticos pueden ser llevadas a cabo utilizando radicales centrados en carbonos electrofílicos;3 pero las reacciones con radicales centrados en heteroátomos deficientes en electrones, como el oxígeno en CF3O•, han sido menos estudiadas. La generación de radicales del tipo CF3O• puede darse tanto desde los peróxidos simples, por ejemplo CF3OOCF3 como desde compuestos más difíciles de sintetizar similares al CF3OC(O)OOC(O)OCF3 entre otros.4,5 Objetivos. En este trabajo se presenta el mecanismo de reacción propuesto para la síntesis de nuevos trifluorometoxitiofenos (3a-c) a partir de la descomposición térmica de CF3OOCF3 (2). Resultados. La síntesis de 3a-c se llevó a cabo por copirólisis de los sustratos a 200ºC. Se pudo determinar que el tiempo necesario para la conversión total de los sustratos 1a-c es 20 min; pero se obtiene como es de esperar otros a través de la química secundaria subproductos de reacción. Conclusión. Lo más relevante de este trabajo es que se han podido sintetizar nuevos heterociclos trifluorometoxilados a partir de la inserción directa del fragmento CF3O. por cotermólisis en fase gaseosa. Referencias. 1-a)Anderson, H. J.; Loader, C. E. “Pyrroles”; Jones, R. A., Ed. Interscience: New york, 1990; parte 1, p444. b)Janosik, T. y Bergman, J., “Progress in Heterocyclic Chemistry”, Ed. Elseiver: Oxforf 2008, capítulo 5.1. 2-a)Androsov, D., J. Org. Chem., 2008, 73(21), 8612-8614). b)Kadzimirsz, D., Kramer, D., Sripanom, L., Oppel, I. M., Rodziewicz, P., Doltsinis, N. L., Dyker, G., J. Org. Chem., 2008, 73 (12), 4644-4649. c)Solovyev, A. Y., Androsov, D. A., Neckers, D. C., J. Org. Chem., 2007, 72(8), 3122-3124. 3-Baciocchi, E., Dell´Aira, D., Ruzziconi, R., Tetrahedron Lett., 1986, 2763-2766. 4-Hnyk, k, Macháček, J., Argüello, G. A., Willner, H., Oberhammer, H., J. Phys. Chem. A., 2003, 107, 847-851. 5-a)Erben, M. F., Della Védova, C. O., J. Arg. Chem. Soc., 2004, 92, 1-6. b)Reints, W., Pratt, D. A., Korth, H., Mulder, P., J. Phys. Chem. A., 2000, 104, 10713-10720.