DETERMINACION DE MECANISMOS DE REACCIONES ELECTROQUIMICAS ANALIZADOS POR VOLTAMPEROMETRIA CICLICA Y DE ONDA CUADRADA

FERNANDO GARAY; SABRINA N. VETTORELO

Cordoba

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

MotivaciónMuchas reacciones que se utilizan química electroanalítica involucran una primera etapa de acumulación en la que se realiza la adsorción del analito y una segunda etapa de redisolución donde se registra la señal analítica. Cuando esta segunda etapa involucra reacciones químicas acopladas, resulta difícil evaluar las condiciones experimentales que optimizan la respuesta analítica. Esto ocurre porque en muchos casos se desconoce con exactitud el mecanismo de la reacción con que se trabaja. La disponibilidad de datos teóricos procesados de sistemas electroquímicos de distinta complejidad resulta de utilidad a la hora de trabajar con un sistema en particular. Esto permite identificar tendencias vinculadas a un determinado mecanismo y eventualmente realizar el ajuste de resultados experimentales con datos teóricos para la estimación de parámetros de la reacción. Resultados y ConclusionesEn este trabajo se muestran perfiles y se discuten tendencias vinculadas a sistemas adsEC?(1), adsEC (2) y CadsE (3). La letra E hace referencia a una reacción de transferencia de carga, la C a una reacción química, C? a una reacción catalítica, sol indica especies en solución y ads especies adsorbidas. Las ecuaciones y condiciones de contorno de cada uno de estos sistemas se resolvieron mediante técnicas de cálculo numérico. Con estos resultados se analizan y comparan tendencias correspondientes a voltamperometría cíclica (VC) y particularmente a voltamperometría de onda cuadrada (VOC). En este último caso se discute sobre el comportamiento de las corrientes directa, inversa y diferencial, y del potencial de pico cuando se modifican parámetros propios del mecanismo y parámetros a los que puede accederse experimentalmente. La presencia de especies electroactivas adsorbidas se caracterizó por la presencia del máximo cuasi-reversible, que es un aspecto característico de este tipo de mecanismos. No obstante, en el trabajo se discute acerca de las condiciones en las que puede utilizarse este máximo cuando el mecanismo es más complejo debido a la presencia de reacciones químicas acopladas.