REACCIONES DE METOXILOS CON RADICALES OH Y ATOMOS DE Cl. ESTUDIO CINÉTICO E IMPLICANCIAS ATMOSFÉRICAS.

JAVIER A. BARRERA; RAUL A. TACCONE; SILVIA I. LANE

Buenos Aires

Taller; 4º Taller Argentino de Ciencias Ambientales; 2016

En los últimos años, existe un marcado incremento en la concientización sobre las cuestiones ambientales en general y en particular sobre aquellas que están relacionadas a la calidad del aire. Grandes cantidades de hidrocarburos oxigenados, entre ellos compuestos con el grupo metoxilo (R-O-CH3), son emitidos a la atmósfera cada año por fuentes antropogénicas. Los compuestos estudiados en este trabajo son 1-metoxi-2-propanol (1m2p) y 1-metoxi-2-butanol (1m2b), utilizados ampliamente como intermediarios de síntesis, como solventes, en la agricultura, como aditivos, etc.La reacción con el radical OH, NO3 y con átomos de Cl, son los principales mecanismos de remoción de compuestos orgánicos volátiles (OCOVs) en la atmósfera. La importancia atmosférica depende entre otros de la naturaleza de los productos y del tiempo de vida atmosférico de cada especie.1Con el presente trabajo se busca determinar los coeficientes de velocidad (k) de abstracción de H, en fase gaseosa, de las reacciones con el radical OH y átomos de Cl, a fin de ampliar las escasas bases de datos cinéticos existentes de estos tipos de compuestos y evaluar el impacto atmosférico de estos compuestos. Analizar las tendencias de reactividad de los mismos y determinar los productos de reacción.Los k de las reacciones son determinadas mediante el método de velocidades relativas: OH + R-O-CH3  Productos (1); OH + Referencia  Productos (2)El principio de este método consiste en medir la velocidad de decaimiento de la concentración del R-O-CH3, debido a la oxidación inducida por el radical OH y el átomo de Cl, relativa a un compuesto de referencia, cuyo k de reacción con el radical OH (k2) es bien conocido.1 Los k se determinaron a (298±2) K y a presión atmosférica (750 torr), utilizando como reactores bolsas colapsables de Teflón de 80L y un equipo de CG-MS. Los coeficientes de velocidad obtenidos (cm3 molécula-1s-1) son: k(1m2p+OH)= 2,09x10-11; k(1m2b+OH)=3,04x10-11; k(1m2p+Cl)= 2,3x10-10 ; k(1m2b+Cl)= 3,1x10-10No existen valores anteriores de k de estas reacciones, siendo también escasos los estudios de estos compuestos con radicales troposféricos. Se evaluaron las tendencias de reactividad, considerando diferentes factores, como por ejemplo la influencia del grupo -O-CH3 y de la cadena carbonada (R-). A partir de los resultados obtenidos, se calcularon parámetros que indican su posible impacto ambiental2, como el tiempo de vida troposférico (τ) y su potencial de disminución de la capa de ozono (ODP). Estos fueron comparados con los valores de compuestos similares. Se determinaron los productos principales de reacción a fin de proponer un posible mecanismo de reacción.