Mecanismos de eliminación de HCl y formación de CO en la fotodisociación láser a 193nm del cloruro de metacriloilo [CH2=C(CH3)C(=O)Cl] utilizando la técnica time-resolved FTIR emission

MATIAS BERASATEGUI; PEI-WEN LEE; MAXI A. BURGOS PACI; FLORIAN MAYER

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquimica y Química Inorgánica,; 2015

UBA

Introducción. El Cloruro de Metacriloilo es uno de los compuestos cloro-carbonilicos insaturados más simples. Es ampliamente utilizado para la fabricación de polímeros. Debido a la escasa información acerca de la fotólisis de este compuesto, es de nuestro interés estudiar los mecanismos de ruptura fotoquímica.Resultados. La reacción fotoquímica en fase gaseosa fue iniciada con un láser de excímero (193 nm). Los productos se generan vibro-rotacionalmente excitados, y la emisión Infrarroja de los mismos fué colectada en una celda de Welsh y analizada con un espectrofotómetro FTIR (Bruker IFS66) funcionando en el modo Step-ScanEmisión. [1] Entre los productos finales de reacción, además de HCl y CO se encontraron el CH3Cl y HC≡CCH3:CH2=C(CH3)C(=O)Cl + hν(193 nm) → HCl* + CO* + ProductosEl espectro vibro-rotacional resuelto en el tiempo del HCl (v ≤ 6, J ≤ 32) en la región 2350-3250 cm-1 y del CO (v ≤ 4, J ≤ 56) en la región 1865-2300 cm-1 fueron registrados con una resolución espectral de0,4 cm-1 y una resolución temporal de 25 ns.A partir de estos espectros se obtuvieron las temperaturas y energíasrotacionales para cada nivel vibracional (Tabla I). Utilizando estos datos se obtuvieron las poblaciones vibracionales entre 0 y 4 μs, ylos dos posibles canales para la formación de HCl.Se llevaron a cabo cálculos de estado excitado utilizando el software Gaussian 09 [2], con nivel de teoría G4//B3LYP/6-311++G(3df,2PD), incluyendo corrección de punto cero.Conclusiones. Se registró el espectro de emisión del HCl y CO con una excelente resolución espectral y temporal. Se lograron identificar las distintas vías de reacción.Referencias.[1] Yeh, P.-S.; Leu, G.-H.; Lee, Y.-P.; Chen, I.-C. J. Chem. Phys. 1995, 103, 4879?4886.[2] Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B. et al., GAUSSIAN 09, Revision A02, Gaussian, Inc., Wallingford, CT, 2009.