INFIQC 05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Mecanismos de degradación de ésteres α,β-insaturados en la atmósfera
Autor/es:
M. B. BLANCO, I. BEJAN, I. BARNES, P. WIESEN Y M. TERUEL
Lugar:
Salta, Argentina
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Nacional de Fisico-Química y Química Inorgánica; 2009
Resumen:
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Introducción: Los acrilatos son una familia de
ésteres insaturados ampliamente utilizados en la industria de polímeros
principalmente en la producción de adhesivos, disolventes, selladores,
revestimientos, materiales de construcción, resinas, productos dentales, etc.)1.
Si bien existen pocos estudios cinéticos en literatura para las reacciones del
radical OH y otros fotooxidantes con ésteres y otros compuestos orgánicos insaturados, la
información disponible sobre la distribución de productos de estas reacciones
es aún más escasa.
Objetivos: Identificar y cuantificar los
productos de las reacciones de átomos de Cl y radicales OH con una familia de ésteres
insaturados evaluando el impacto atmosférico
de estas reacciones y sus productos de degradación.
Resultados: En este trabajo se informan los productos
de reacción obtenidos, así como los rendimientos de los distintos canales de
reacción. Se evaluó la aparición y desaparición temporal de reactantes y
productos, proponiéndose un mecanismo de reacción en condiciones de una
atmósfera cuasi-real para las reacciones de Cl y OH con los siguientes ésteres:
CH2=CHC(O)OCH3 (Acrilato de metilo), CH2=C(CH3)C(O)OCH3
,( Metacrilato de metilo) y
CH2=C(CH3)C(O)O(CH2)3CH3
(Metacrilato de n-butilo).
Los experimentos fueron realizados a presión atmosférica y a
298K utilizando un foto-reactor de cuarzo de 1080 L y espectroscopía IR (FTIR)
como sistema de detección.
Conclusiones: El presente trabajo complementa
los estudios cinéticos previos realizados por este laboratorio2,3 y constituye el primer estudio sobre la
distribución de productos de estas reacciones. Tanto para las reacciones
iniciadas con radicales OH como con átomos de Cl se observó la adición del
radical al carbono menos sustituido del doble enlace seguido por la
descomposición del radical alcoxilo formado, en buen acuerdo con lo informado
para las reacciones de OH con alquenos y otros compuestos orgánicos insaturados
2,4 y para las reacciones de átomos de Cl a compuestos orgánicos
volátiles insaturados5.
Referencias
1. Graedel T.E., 1978.
Chemical Compounds in the Atmosphere. Academic Press, New York.
2. Blanco MB and Teruel MA, J. Phys. Org. Chem. 21 (2008)
397.
3. Blanco MB, Bejan I,
Barnes I, Wiesen P
and Teruel M. 2008. Env. Sci. Technol. (enviado).
4.
Atkinson R, Arey J. Chem. Rew. 103 (2003) 4605.
5. Orlando J, Tyndall G,
Apel E, Riemer D, Paulson S. Int. J. Chem. Kinet. 35 (2003) 334.
