Estudio Mecanístico de la Reducción Electroquímica de Bencilselenocianatos

WILLBER D. CASTRO-GODOY; LYDIA M. BOUCHET; LUCIANA C. SCHMIDT; JUAN E. ARGÜELLO

Mar del Plata

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica (XIX SINAQO); 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Las reacciones de transferencia electrónica (TE) se encuentran entre las reacciones químicas más elementales y juegan un rol fundamental en numerosas áreas, esta TE se encuentra generalmente acompañada de la formación de un nuevo enlace y/o la ruptura de un enlace ya existente en la molécula.1 Desde la introducción de la teoría de la transferencia electrónica disociativa2 se ha prestado mucha atención en comprender si el proceso de TE y la ruptura de un enlace son un proceso concertado o en pasos.Recientemente hemos descrito la reducción electroquímica de diferentes fenacil tiocianatos/selenocianatos, donde los grupos SCN ySeCN pueden ser considerados como grupos pseudohalógenos.3Estos grupos funcionales también se pueden usar como grupos mercapto/seleno enmascarados y como precursores en la síntesis de compuestos orgánicos que contienen azufre/selenio. En este contexto, la reducción electroquímica de varios benciltiocianatos sustituidos mostró un cambio en el mecanismo de ruptura del enlace como una función del sustituyente en el anillo bencílico.4Sin embargo, los derivados conteniendo selenio en su estructura no han sido estudiados aun.En este trabajo, se estudió el comportamiento electroquímico, mediante la técnica de voltamperometría cíclica (VC) de una familia de bencilselenocianatos (1a-g, Tabla 1), Tanto con sustituyentes tomadores como donadores de electrones, para determinar la naturaleza de la TE, Figura 1 para compuesto 1a.A la vez se determinó la naturaleza de la fragmentación del enlace luego de la TE y proporcionamos un análisis completo de los procesos de reducción tomando como base el modelo de transferencia de electrones disociativa, en estudios posteriores se realizara la electrolisis de los bencilselenocianatos (1a-g).Referencias:1-Houmam, A. Chem. Rev., 2008, 108, 2180-2237.2-a) Savéant, J. M. Acc. Chem. Res 1993, 26, 455-461; b) Savéant, J. M. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 7864-7871.3-Bouchet, L. M.; Peñéñory, A. B.; Robert, M.; Argüello, J. E. RSC Advances, 2015, 5, 11753-11760.4-Hamed, E. M.; Doai, H.; McLaughlin, C. K.; Houmam, A.J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 6595-6604.