Caracterización de C-metil[4]resorcinareno y quenching de fluorescencia por aminocarb

SALAS, SANTIAGO D.; VEGLIA, ALICIA V.

Mar del Plata, Buenos Aires

Simposio; XX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2015

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

CARACTERIZACIÓN DE C-metil[4]resorcinareno Y QUENCHING DE FLUORESCENCIA POR AMINOCARBSantiago D. Salas y Alicia V. VegliaInstituto de Investigaciones en Fisicoquímica deCórdoba (INFIQC), Dpto. de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas,Universidad Nacional de Córdoba, Ciudad Universitaria, Córdoba, C.P. X5000HUA,Argentina. E-mail: ssalas@fcq.unc.edu.arMacrociclo, pesticida, supramolecularLos resorcinarenos (1) pertenecen a una familia dereceptores cavitandos derivados de los ciclofanos. Los 1 son ácidos polipróticos y presentan nanocavidades que lesconfieren la capacidad de formar complejos de tipo huésped-receptor.1Los pesticidas carbamatosson ésteres del ácido carbámico N-sustituidos.El aminocarb (2) es utilizadoprincipalmente para el control de lepidópteros en bosques de coníferas y suaplicación en cultivos de alimentos es limitada. Consecuentemente, no se hanrealizado suficientes avances en la evaluación de las normas de regulación deeste pesticida en frutas y vegetales.2En este trabajo se presentanlas caracterizaciones potenciométricas y espectroscópicas de C-metil[4]resorcinareno(m1, R=CH3) y 2, y las evidencias por UV-vis yfluorescencia de la interacción supramolecular entre las especies.Dado el carácterpoliprótico de m1, se determinaronlas constantes de disociación ácido-base (pKa) del macrociclo empleandoNaOH en el medio de trabajo elegido (2 % CH3OH/agua a 25,0 ºC). Los valoresencontrados de pKa fueron pKa1 = 3,0 y pKa2 =7,0. En medios acuosos ácidos 2 presenta un máximo de absorción (λmáx)a 260,5 nm y la especie protonada no exhibe fluorescencia. En medios básicosocurre un desplazamiento hipsocrómico de λmáx a 236,0 nm y laespecie neutra es fluorescente. El pKa de 2 determinado por espectrofotometría en el mismo medio fue 5,7. ApH>10 se produce la hidrólisis del grupo carbamato de 2. La interacción entre m1 y 2 se estudió en buffer fosfato pH=5,80, medio en el que mRA seencuentra como la especie monoaniónica. Por UV-vis no se encontraron evidenciasde interacción. Sin embargo, 2 actuócomo quencher de la emisión de fluorescencia de m1 cuando se excitó el macrociclo a 283,0 nm (λmáx). Laconstante de Stern-Volmer determinada fue (7,2±0,3) 104 M-1.El sistema estudiado podría ser aplicado como una estrategia analítica para ladetección y cuantificación de 2. Referencias:1-       Timmerman, P.; Verboom, W.; Reinhoudt, D. N. Tetrahedron 1996, 52,2663-2704.2-             Pesticides residues in food: 1979. FAO/WHO, Geneva, 1979.