Cinética en fase gaseosa de la degradación de fluorometacrilatos iniciada por átomos de Cl a 298 K y presión atmosférica

CYNTHIA RIVELA; MARÍA BELÉN BLANCO; MARIANO TERUEL

Encuentro; II Encuentro interdisciplinario de investigadores en problemáticas ambientales (EIDIPA) de la UNC; 2015

Introducción: Se estudió la degradación en fase gaseosa del 2,2,2-Trifluoroetilmetacrilato (TFEM) y el 1,1,1,3,3,3-Hexafluoroisopropilmetacrilato (HFIM) que poseen una amplia aplicación industrial debido a sus buenas propiedades en la superficie de los revestimientos(1). Se realizaron estudios cinéticos y mecanísticos de las reacciones de éstos fluoroésteres con oxidantes troposféricos como los átomos de Cl y sus vías de degradación.Objetivos: Obtener el coeficiente de velocidad para las reacciones de Cl con TFEM y HFIM. Postular los mecanismos para las reacciones mencionadas en ausencia de NOx (atmósfera no contaminada o rural) y evaluar el impacto ambiental de las mismas.Materiales y Métodos: Los experimentos se realizaron en un reactor de Teflon de 80 L. Las reacciones fueron monitoreadas por Cromatografía Gaseosa con Detección de Llama (CG-FID). La identificación de productos fue realizada bajo condiciones atmosféricas utilizando Microextracción en Fase sólida con Cromatografía Gaseosa acoplado a detector de Masas (SPME/GC-MS).Resultados: Los coeficientes de velocidad de las reacciones de Cl con TFEM y HFIM son (en cm3 molécula-1s-1): (2.07±0.43)×10-10 y (2.45±0.52)×10-10, respectivamente.De manera complementaria, de acuerdo al estudio de productos realizado, se propuso un mecanismo de reacción para las reacciones estudiadas. Con las contantes de velocidad determinadas se calcularon los tiempos de vida atmosféricos que corresponden a 6 días para el TFEM y 5 días para el HFIM. En zonas marinas la reacción con Cl podría competir o dominar la degradación iniciada con OH.Conclusiones: Los coeficientes de velocidad para las reacciones en fase gaseosa del TFEM y HFIM con Cl, han sido determinados por primera vez. Los productos de éstos compuestos halogenados, como el piruvato, podrían reaccionar con OH generando productos fluorados que pueden contribuir a la formación de ozono y aerosoles orgánicos secundarios (SOA). Los tiempos de vida atmosféricos de estos compuestos indican que pueden ser degradados cerca de sus fuentes de emisión. Por lo tanto, el destino de los productos derivados de la oxidación de los fluoroésteres estudiados será de importancia atmosférica, ya que los mismos pueden contribuir a la formación de ozono u otros oxidantes en la tropósfera.Referencias 1) A. Sekiya, S. Misuki, J. Fluor. Chem. 101 (2000) 215.