SOLVATACIÓN A NIVEL MOLECULAR DE Ba+ EN AGREGADOS DE Ba+(CH3CN)n: ESTUDIO EXPERIMENTAL Y TEÓRICO

MARTÍN TACCONE; MATÍAS BERDAKIN; MAXIMILIANO ROSSA; LEONARDO BAPTISTA; JUAN C. FERRERO; GUSTAVO A. PINO

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Los estudios de la solvatación a nivel molecular en agregados de van der Waals opuente-H del tipo M(Solvente) n de los metales del grupo 2 es de gran importancia yaque durante el proceso de oxidación espontánea del metal en el solvente, se producenespecies intermediarias en las cuales el metal se encuentra con estado de oxidaciónM + . La distribución de estas especies puede ser fuertemente dependiente del tipo desolvente y del grado de solvatación o tamaño del clúster de solvente.En los últimos años nuestro grupo ha estudiado el proceso de solvatación de especiesneutras de Ba y BaOH en agregados Ba(H 2 O) n y BaOH(H 2 O) n (¿Ref?) y recientementehemos comenzado con el estudio teórico y experimental de la solvatación de especiesiónicas monovalentes del mismo metal (Ba + , BaOH + y BaCN + ) en agregados deCH 3 CN, para lo cual fue necesario modificar el sistema experimental original disponibleen el laboratorio, para permitir el ingreso de iones al espectrómetro de masas portiempo de vuelo (TOF-MS).Los agregados iónicos, son generados mediante la ablación láser del Ba metálico,acoplada a una expansión supersónica de He sembrado con el solvente. Para realizarla detección de estos agregados iónicos, el campo eléctrico positivo generado alingreso del TOF-MS debe pulsarse durante 10 s una vez que los iones se encuentranen el centro del TOF-MS, listos para suextracción hacia el detector, de lo contrario losiones son repelidos a la entrada del equipo.En el caso de los agregados Ba + (CH 3 CN) n seobserva una distribución bimodal con n= 1-7 yun mínimo en n=3. Cálculos teóricosrealizados a nivel DFT con los funcionalesM06-2X y mPW1PW91 combinado condinámica molecular de Born-Oppenheimer,indican que el agregado con 3 moléculas deCH 3 CN, no es estable en el estado iónico concarga +1, lo cual está de acuerdo con ladisminución observada para este agregado .1) I. Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino and J. C. Ferrero, Phys. Chem. Chem. Phys. 13,13387-13394 (2011)2) I. Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino, J. C. Ferrero and C. J. Cobos Phys. Chem.Chem. Phys. 14, 4276-4286 (2012)3) I.Cabanillas-Vidosa, M. Rossa, G. A. Pino, J. C. Ferrero and C. J. Cobos. J. Phys. Chem. A,117, 4997-5006 (2013)