Degradación troposférica de alcoholes insaturados por radicales OH: Constantes de velocidad entre 263-371 K e implicancias en la química de la atmósfera

PABLO DALMASSO, JORGE NIETO, RAÚL TACCONE, MARIANO TERUEL, SILVIA LANE, PABLO COMETTO, ANGÉLIQUE GUILLOTEAU, ABDELWAHID MELLOUKI Y GEORGES LEBRAS

Tandil, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

La química de la degradación fotooxidativa de alcoholes insaturados es de creciente importancia debido a que la emisión a la atmósfera de estos compuestos orgánicos volátiles de origen biogénico (COVB’s) supera a la de compuestos orgánicos voláticos antropogénicos [1]. En la tropósfera, las principales vías oxidativas de los alcoholes insaturados son las reacciones con radicales OH y NO3 y moléculas de O3. Por lo tanto, el estudio cinético de estas reacciones es crucial para la determinación de los tiempos de vida troposféricos de estos compuestos y para la evaluación de sus potenciales contribuciones a la contaminación urbana y regional. En este trabajo se presenta la determinación de las constantes de velocidad de las reacciones en fase gaseosa de radicales OH con alcoholes insaturados de origen biogénico, 3-metil-2-buten-1-ol y 3-metil-3-buten-1-ol, y de uso industrial, 2-buten-1-ol (alcohol crotílico). Los experimentos fueron realizados usando dos técnicas diferentes. En el LCSR/CNRS-Orléans, Francia, se utilizó la fotólisis pulsada por láser con detección por fluorescencia inducida por láser (PLP-LIF) en celda de flujo lento para medir los coeficientes de velocidad absolutos de estas reacciones en el  intervalo de temperaturas comprendido entre 263-371 K y a 100 Torr de presión total [2]. En el INFIQC, Argentina, cámaras de simulación de teflón o  de tedlar bajo condiciones atmosféricas cuasi-reales permitieron determinar las constantes de velocidad relativas a 298 K y a  ~750 Torr  de las mencionadas reacciones [3]. Los resultados obtenidos se analizaron en términos de la reactividad de estos compuestos en comparación con otros de estructura similar y se usaron para el cálculo de los tiempos de vida troposféricos de los alcoholes estudiados y para describir sus implicancias atmosféricas.       Referencias [1] Noda J., Nyman G., Langer S., Journal of  Physical Chemistry A, 2002, 109, 945-951. [2] Mellouki A., Oussar F., Lun X., Chakir A., Physical Chemistry Chemical Physics, 2004, 6, 2951-2955. [3] Dalmasso P., Taccone R., Nieto J., Teruel M., Lane S., International Journal of Chemical Kinetics, 2005, 37, 420-426.