Adsorción en sistemas inconmensurados

L. M. FARIGLIANO; M. A. VILLARREAL; O. A. OVIEDO; E. P. M. LEIVA

Río Cuarto

Encuentro; Sexto Encuentro de Física y Química de Superficie; 2014

Universidad Nacional de Río Cuarto

La formación electroquímica de monocapas o submonocapas metálicas han sido extensivamente estudiadas en los años 80 y en los 90. Estos estudios se han enfocado principalmente en superficies planas y en la formación de una monocapa compacta. Con el advenimiento de los nanosistemas (nanopartículas) una ola de nuevos estudios se han centrado en la deposición electroquímica en sistemas con alta curvaturas. La deposición a subpotenciales (upd) y el reemplazo galvánico (gr) son aplicados exitosamente a la síntesis de nanopartículas bimetálicas. Para definir la estabilidad electroquímica de estas nanofases, en general se utiliza como estado de referencia una pieza infinita del mismo material. De esta forma se puede correlacionar las estabilidades termodinámicas de sistemas infinitos con aquellos finitos y de tamaño nanoscópico. El problema radica en que la termodinámica macroscópica puede no ser válida para estudiar los sistemas nanoscópicos. En esta escala deberían ser consideradas otras contribuciones a la energía libre tales como efectos de curvaturas, aportes rotacionales y traslacionales, etc. En el presente trabajo se presenta una aplicación del modelo termodinámico de dos fases, para estudiar los aportes energéticos y entrópicos al proceso de electrodeposición metálica en la nanoescala. Se emplearán simulaciones computacionales para ejemplificar y comparar cualitativamente la deposición en superficies monocristalinas comparadas con el mismo proceso en nanopartículas. Consideraremos la electrodeposición en sistemas pseudomórficos tal como Ag/Au y no-pseudomórficos tal como Pb/Au en nanopartículas de diferentes tamaños y formas.