Determinación estructural de complejos de Beta-Ciclodextrina con hidroxiindoles de interés biológico

BRACAMONTE, A. G; VEGLIA, ALICIA V..

Mar del Plata, Buenos Aires, Argentina.

Simposio; I Simposio Iberoamericano de Química Orgánica y XVI Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2007

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

La formación de complejos entre determinados sustratos orgánicos y receptores macrocíclicos puede afectar las propiedades espectroscópicas de los sustratos incluidos[1]. La caracterización estructural de los complejos es de gran importancia en la química supramolecular y es la base de las aplicaciones de los complejos huésped-receptor en áreas como la medicina dado que permite la interpretación de los reconocimientos moleculares que ocurren en el ámbito biológico.   Dentro de los receptores macrocíclicos, las ciclodextrinas (CD) son oligómeros cíclicos de glucosa de forma ligeramente cónica que presentan una cavidad hidrofóbica capaz de complejar distintos sustratos orgánicos. En nuestro laboratorio hemos estudiado la formación de complejos de inclusión de las diferentes especies ácido base de hidroxiindoles de interés biológico, como la serotonina (5-hidroxitriptamina; 5HT) y su metabolito principal el ácido 5-hidroxi-3-indolilacético (5HIA) con las especies neutra e ionizada de bCD (7 unidades de glucosa) e  HPbCD (bCD modificada).                                                                       CD                                             5HT (R= CH2-CH2-NH2)                                                                                      5HIA (R= CH2-COOH) Este trabajo tiene como objetivo caracterizar espectroscópicamente los complejos huésped-receptor de estos sustratos con CD, mediante RMN, IR, ICD (Dicroismo Circular Inducido) y DSC (Calorimetría Diferencial de Barrido). El espectro obtenido por IR del complejo sólido de 5HIA-bCD, sintetizado según literatura con algunas modificaciones experimentales, muestra cambios en intensidad y frecuencia (cm-1) con respecto a la mezcla mecánica, al sustrato y la bCD sola. En ICD por bCD e HPbCD se observa para ambos cromóforos un efecto Cotton negativo. Según las reglas Kirkwood Tinocco el espectro observado es debido a que el momento dipolar de transición del huésped se encuentra perpendicular al eje de simetría de la cavidad. Dado que se conoce la dirección del momento de transición de los compuestos indólicos, se pudo determinar la orientación de los sustratos en las CD. La geometría de la inclusión será propuesta en base a estos resultados y los obtenidos por RMN y DSC. [1] Steed J. W., Atwood J. L., Supramolecular Chemistry, John Wiley & Sons Ltd, England, 2000.