Estudio computacional de la reacción de CO con OH. sobre una superficie de Pt(111).

BOROSKY, GABRIELA L.; DASSIE, SERGIO A.; LEIVA, EZEQUIEL P. M.

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

El envenenamiento de electrodos de Pt por CO es responsable de la pérdida de potencia en celdas de combustión, siendo el principal obstáculo para lograr la actividad catalítica deseada [1-3]. La correlación frecuentemente observada entre el potencial de formación de OH(ads) sobre ánodos de Pt y el potencial de remoción de CO(ads) sustenta la propuesta de que el OH(ads) es el oxidante [2]. El presente trabajo es un estudio computacional de la reacci¨®n de CO con el radical OH. (reacción 1), utilizando la teoría del funcional de la densidad (DFT). Ambos reactivos fueron adsorbidos sobre una superficie de Pt(111), la cual fue modelada mediante condiciones de contorno periódicas (PBC).                                     CO(ads)   +   OH.(ads)      COOH(ads)                        (1) Empleando distintos funcionales (PBE, B3LYP) y bases apropiadas se calcularon las energías de reacción y activación para la reacción 1. Las mismas se compararon con los valores correspondientes para el mecanismo alternativo que originaría CO(ads) y H.(ads) (reacción 2).  Se utilizó el programa Gaussian 03.                         CO(ads)   +   OH.(ads)      CO2(ads) +   H.(ads)                       (2) Referencias [1] Jarvi, T.D. y Stuve, E.M. en: Lipkowski, J. y Ross, P.N. (Eds.), Fundamental Aspects of Vacuum and Electrocatalytic Reactions of Methanol and Formic Acid on Platinum Surfaces 1998, Wiley-VCH, p 75. [2] Gasteiger, H.A., Markovic, N., Ross, P.N. y Cairns, E.J., J. Phys. Chem. 1994, 98, 617. [3] Wasmus, S. y Kuver, A., J. Electroanal. Chem. 1999, 461, 14.