Determinación Espectrofluorimétrica de Pesticidas Benzoimidazólicos: Efecto de Calixarenos y Ciclodextrinas

NATALIA L. PACIONI; VALERIA N. SUELDO OCCELLO; MÁRCIO LAZZAROTTO; ALICIA V. VEGLIA

Campinas, Sao Pablo, Brasil

Jornada; XIV Jornadas de Jovens Pesquisadores da AUGM Empreendorismo, Inovação Tecnológica e Desenvolvimiento Regional; 2006

Asociación de Universidades del Grupo Montevideo y Universidad Estadual de Campinas

El uso indiscriminado e inadecuado de plaguicidas para el control de una amplia variedad de pestes constituye una de las principales fuentes de contaminación de ríos, arroyos y otras reservas de agua. Esto produce efectos adversos sobre la salud humana y ambiental convirtiéndose en un tema critico a nivel mundial. Los fungicidas benzoimidazólicos son pesticidas sistemicos ampliamente utilizados en la agricultura contra diversos tipos de patógenos frutales y vegetales. Benomyl (BY) y su producto de degradación, Carbendazim (CZ), son fungicidas que se utilizan frecuentemente en nuestro país. Dada su posible actividad carcinógena, es necesario el desarrollo de métodos muy sensibles, selectivos, rápidos y con bajo costo. La espectroscopia de fluorescencia ha sido aplicada en el análisis cuantitativo debido a su sensibilidad inherente. El desarrollo de alternativas que posibiliten el incremento de las señales para compuestos que no presentan fluorescencia nativa permite la aplicación de esta herramienta en el análisis de sustancias de gran interés biológico, farmacéutico o agroquímico. Los receptores macrocíclicos, como calixarenos y ciclodextrinas, poseen una cavidad hidrofóbica capaz de interactuar con diversos compuestos orgánicos para formar complejos de inclusión. Se modifican así las propiedades fisicoquímicas del analito incluido por ejemplo, incrementando la emisión fluorescente. En este trabajo se presenta el efecto del agregado de calix[6]areno sulfonato de potasio (C6S) y de diferentes ciclodextrinas nativas y/o modificadas (CDs) sobre la fluorescencia de BY y CZ. En presencia de C6S , aCD e hidroxipropil-bCD (HPCD) se observó un incremento en la fluorescencia de BY en agua a pH = 1,00 y 25,0 oC. Las constantes de afinidad determinadas muestran interacciones débiles (KA ~ 101-102 M-1) entre el fungicida con ambas CDs mientras que con C6S es mas fuerte (KA ~ 105). Las relaciones de rendimientos cuánticos del analito complejado respecto del analito libre (fPCD/fP) con valores mayores a 1 indican una ventaja analítica. En presencia de C6S, CZ forma un complejo 1:1 a pH = 1,00, mientras que a pH = 7,00 se observa además, la formación de un complejo 1:2. El reconocimiento molecular esta dado principalmente por interacciones electrostáticas con C6S como receptor, e hidrofóbicas con CDs.