INTERACCIÓN DE ÁCIDO CAFEICO Y PARAQUAT CON CALIXARENOS

GUADALUPE G. MINAMBRES; MARIA EUGENIA MAJUL ORIHUELA; ALICIA V. VEGLIA

Simposio; XIX SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2013

SOCIEDAD ARGENTINA DE INVESTIGACION EN QUIMICA ORGANICA

INTERACCIÓN DE ÁCIDO CAFEICO Y PARAQUAT CON CALIXARENOS Guadalupe G. Miñambres, María E. Majul Orihuela y Alicia V. Veglia. Los calix[n]arenos (CA)n son metaciclofanos, formados por n unidades de fenol para-sustituido unidas por puentes metileno, con forma de canasta de basket cuya síntesis es simple y de versátil funcionalización. Los tiacalix[n]arenos (TC)n son derivados de los (CA)n en los que el puente de metileno es reemplazado por enlaces sulfuro. En este caso el átomo de S confiere características estructurales y electrónicas muy diferentes a la del puente metileno, que se reflejan en la reactividad y los procesos en que participan no aplicables a sus homólogos (CA)n. Uno de los agroquímicos más empleados para el control de la maleza es el paraquat (PQ), es de rápida acción, no selectivo y mata tejidos al contacto. Es peligrosamente venenoso para los humanos si es ingerido. Entre los aditivos naturales que se están empleando como suplemento dietario se encuentra el ácido cafeico(AC), un ácido fenólico que se haya en la naturaleza y se le atribuyen propiedades como inhibidor carcinogénico. Se ha demostrado, también, que previene el estrés oxidativo inducido por PQ en ratas. Se observaron los cambios debidos a la posible interacción entre el TC4 y CA4 con PQ y AC tanto por espectroscopia UV-Visible como por fluorescencia. Se compararon los espectros de las mezclas (TC4/ PQ, CA4/PQ y TC4/ AC, CA4/ AC) con la suma de los espectros de los compuestos individuales, a pH = 6,00 y 25,0º C en mezclas etanol:agua (3:1) como solvente. En el caso del PQ (0,2-5,3 M) y TC4 (0,5 M) se observa un incremento de la absorbancia a 259 nm a partir de una concentración 1,5 M de PQ. En el caso de los espectros de fluorescencia (ex: 325 nm) se observa una exaltación del 30 % en el espectro del TC4. Para PQ (0,2-10 M) y CA4 (1 M) se observa un incremento y variación de la forma del espectro de absorción en el rango de 259 a 300 nm. En el caso de los espectros de fluorescencia (ex: 325 nm) se observa una disminución en la intensidad de la señal que estaría indicando la formación de otra especie. Para la mezcla de TC4 (1,5 M) con AC [0,6 - 10,0 M] se observa un mayor incremento de A (a 301 y 325 nm) hasta 3 M y una disminución a mayores concentraciones, evidenciando más de un tipo de interacción entre ambos compuestos. En fluorescencia las mezclas fueron excitadas a 380 nm, observándose un quenching de fluorescencia del TC4 con el aumento de la concentración de AC. Por otra parte de los cambios espectrales de absorbancia y fluorescencia con AC (0,2-10 M) y CA4 (1 M) se deducen la formación de diferentes especies. Se discutirán las fuerzas conductoras y las estequiometrías de los complejos formados.